碳四烷基化原料的预处理技术.pdfVIP

碳四烷基化原料的预处理技术 中国石油大学（北京）新能源研究院 2016年9月14 日 主要 内容 1 烷基化油特点和生产原料杂质 2 烷基化的主流技术装置 3 烷基化原料杂质对烷基化的影响 4 烷基化原料净化技术 5 结论 一、生产烷基化油的目的 1、随着我国车用汽油标准的升级，逐渐实行国Ⅴ、国Ⅵ，降低车汽油中 硫含量和烯烃含量，烷基油受到重视； 2、碳四烷基化油因其硫含量低，无烯烃、芳烃，具有较高的辛烷值的特 点，是理想的汽油调和组分，被称为“绿色汽油调和组分”。 3、烷基化油生产以各种来源的混合碳四中的异丁烷和丁烯为原料，在酸 性催化剂作用下，发生烷基化反应，生成三甲基戊烷、二甲基己烷和甲 基庚烷等组分。 4 、碳四烷基化原料主要来自于炼油厂的醚后碳四，烷基化催化剂对原料 的质量有一定的要求，其中的杂质含量应严格控制，这些杂质主要包括 ：丁二烯、二甲醚、甲醇、水、氮化物以及硫化物。 二、烷基化的主流技术装置 2.1 氢氟酸烷基化技术 氢氟酸烷基化工艺技术已经使用了60多年，氢氟酸烷基化 专利商：UOP和PHILLIPS （康菲公司）。 截至2002年，我国引进的12套HF烷基化装置全部采用 PHILLIPS公司开发的烷基化工艺。 由于氢氟酸催化剂的挥发性、腐蚀性和毒性，受到美国环 保部门的禁用，因此近20年新建的烷基化装置已经基本不 采用氢氟酸法。 二、烷基化的主流技术装置 2.2 硫酸烷基化技术  目前主要的硫酸法烷基化专利商DuPONT （杜邦分司）和LUMMUS （鲁姆斯） 。采用杜邦公司技术的烷基化能力居全球之首，在全球硫酸烷基化市场中 约占80%左右的份额。  国内采用杜邦技术为中海油惠州炼化（16万吨/年，2009年投产），同时国 内还有其它三套装置计划于2016年开工。鲁姆斯的CDALKY硫酸法技术近些 年在国内也有较多的应用，国内一些企业烷基化装置已经和即将投产。 表2.1 国内烷基化装置项目企业列表 生产企业 装置能力（万吨/年） 投产时间 山东神驰 20 2013年5月 山东海越 60 2014年7月 广西钦州天恒石化 15 2014年4月 云天化 40 2016年 二、烷基化的主流技术装置 2.3 固体酸烷基化技术  比较知名的固体酸烷基化技术有LUMMUSA （鲁姆斯）公司的AlkyClean工艺、UOP公司 的Alkylene和Inalk工艺、TOPSOE公司的FBA工艺。  鲁姆斯的AlkyClean工艺在芬兰的Fortum炼油厂有一套示范装置。  2015年2月，鲁姆斯第一套10万吨/年的固体酸烷基化装置在山东淄博汇丰石化集团 建设开工投产。  2016年3月，KBR公司宣布与东营海科瑞林化工有限公司签署了关于K-SAAT固体酸烷 基化技术的转让协议，这是该公司K-SAAT固体酸烷基化技术首获国内肯定。  我国烷基化固体酸催化剂及相关技术于近两年在上海高桥石化和北京燕山石化进行 了工业侧线试验，目前该项技术已通过中国石化的技术鉴定。  虽然固体酸烷基化技术取得了一定进展，但要彻底取代传统的液体酸技术仍然存在 一定的障碍。