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热分析部分 热重原理Thermogravimetry, 解： TG——在温度程序控制下，测量物质质量与温度之间的关系的技术。 具体：热重的测量形势有两种热天平和弹簧秤。热天平的测试原理：如果试样无质量变化，则天平保持初始平衡状态，若质量改变，天平就失去平衡；由传感器检测输出天平失衡信号，信号经测重系统放大并调节电流使天平恢复原始平衡的零位。通过记录这种电流的变化能得到试样质量变化信息。温度同时由热电偶测定并记录，于是得到温度与质量的关系。弹簧秤的测试原理：利用弹簧的伸张与重量成比例的关系。 差热分析法原理(Differential Thermal Analysis) 解： DTA——在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 1、把被测试样和一种中性物（参比物）置放在同样的热条件下，进行加热或冷却； 2、在这个过程中，试样在某一特定温度下会发生物理化学反应引起热效应变化 ：即试样侧的温度在某一区间会变化，不跟随程序温度升高，而是有时高于或低于程序温度，而参比物一侧在整个加热过程中始终不发生热效应，它的温度一直跟随程序温度升高； 3、两者之间就出现一个温度差，然后利用某种方法把这温差记录下来，就得到了差热曲线，再针对这曲线进行分析研究。 三、DTA与DSC的差别（DSC差示扫描量热法Differential Scanning Calorimeter） 1、测试原理不同 DTA——在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 DSC——在程序控制温度下，测量输入到试样和参比样的能量差随温度或时间变化的一种技术 2、曲线的异同 DTA曲线：纵坐标代表温度差ΔT，吸热过程显示向下的峰，放热过程显示向上的峰；横坐标代表时间(t)或温度(T)，从左到右表示增加。 DSC曲线：以样品吸热或放热的速率，即热流量dH/dt(单位mJ/s)为纵坐标，以时间t或温度T为横坐标所得到的曲线。峰向上表示吸热，峰向下表示放热。 3、应用的不同 DSC能进行精确的定量分析，而DTA只能进行定性或半定量分析。DSC的分辨率、重复性、准确性和极限稳定性都比DTA好，更适合于有机和高分子材料的测定，而DTA更多用于矿物，金属等无机材料的分析。 四、放热与吸热反应的判断 吸热过程 融化、升华、蒸发、脱水、脱气、解吸、分解、还原、 放热过程 氧化、聚合、结晶、和化学吸附 不确定 晶型转变、溶解 光谱部分 一、 红外光谱 1、1)原理：当一束具有连续波长的红外光通过物质，物质分子中某个基团的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时，分子就吸收能量由原来的基态振(转)动能级跃迁到能量较高的振(转)动能级。 2)分子在发生振动能级跃迁时，需要一定的能量，这个能量通常由辐射体系的红外光来供给。由于振动能级是量子化的，因此分子振动将只能吸收一定的能量，即吸收与分子振动能级间隔E振的能量相应波长的光线。如果光量子的能量为EL=hυL（υL是红外辐射频率），当发生振动能级跃迁时，必须满足 E振=EL 分子在振动过程中必须有瞬间偶极矩的改变，才能在红外光谱中出现相对应的吸收峰，这种振动称为具有红外活性的振动。 3)电磁波的交变电场与偶极矩发生变化的分子振动相互作用，从而导致电磁波的能量的吸收并产生红外光谱。 2、红外光谱法就是一种根据利用分子对红外光的吸收来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。红外光谱图通常用波长(λ)或波数(σ)为横坐标，表示吸收峰的位置，用透光率(T%)或者吸光度(A)为纵坐标，表示吸收强度。 3、产生条件：（1）分子具有红外活性，即偶极矩发生改变；（2）红外辐射的频率与分子的某种振动频率相同。 4、红外判据：偶极矩发生变化的振动——红外活性 偶极矩不发生变化的振动——非红外活性 5、分子振动形式：伸缩振动和变形振动。前者是指原子沿键轴方向的往复运动，振动过程中键长发生变化——高波数。后者是指原子垂直于化学键方向的振动，键角变化——低波数。 6、峰强影响因素：电负性相差越大，分子对称性越差，则偶极矩变化越大，峰越强。（非对称伸缩对称伸缩变形振动） 1）官能团区 4000~1300cm-1是基团伸缩振动出现的区域，对鉴定基团很有价值 2）指纹区 1300~600cm-1是单键振动和因变形振动产生的复杂光谱区，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，对于区别结构类似的化合物很有帮助。 1300~900cm-1单键和某些双键的伸缩振动 900~600cm-1变形振动 红外光谱中的重要区段： 4000~2500cm-1氢键区 VO-H VN-H VC-H 2500~2000cm-1三键区 VC~C VC~N 2000~1500cm-1双键区 VC=C VC=N VC=O 1500~1000c