第一章电解质溶液.ppt

离子本性： 主要是水化离子的半径和价数。半径越大，价数越小，在溶液中运动速度越小。 水溶液中H+和OH-具有特殊的迁移方式，运动速度比一般离子要大的多。 温度： 升高温度，离子迁移速率增大，导电能力加强。 溶液总浓度：浓度大，运动阻力大，速度小。 溶液粘度：粘度大，运动速度小。 浓度对电导的影响 几种电解质水溶液在293K时的电导率与浓度的关系见右图。 摩尔电导率 定义：在两个相距为单位长度的平行板电极之间，放置含有1 摩尔电解质的溶液时，溶液所具有的电导称为摩尔电导率，单位为S·m2·mol-1。 固定了离子数目 溶液体积可变 与 的关系： 与 的关系： 定义：当 趋于一个极限值时，称为无限稀释溶液摩尔电导率或极限摩尔电导率。 离子独立移动定律 当溶液无限稀释时，可以完全忽略离子间的相互作用，此时离子的运动是独立的，这时电解质溶液的摩尔电导率等于电解质全部电离后所产生的离子摩尔电导率之和； 同一离子在任何无限稀溶液中极限摩尔电导率值不变! 二. 离子淌度 离子淌度 ：单位场强（V/cm）下的离子迁移速度，又称离子绝对运动速度。 三.离子迁移数 离子迁移数：某种离子迁移的电量在溶液中各种离子迁移的总电量中所占的百分数。 或 影响迁移数的因素 温度的影响 C/mol·dm-3 T/K 0.000 0.005 0.01 0.02 298 308 318 0.4928 0.4906 0.4889 0.4926 0.4903 0.4887 0.4925 0.4902 0.4886 0.4924 0.4901 0.4885 KCl溶液中K+在不同温度、不同浓度下的迁移数 共存离子的影响 电解质 KCl KBr KI KNO3 t+ 0.4902 0.4833 0.4884 0.5084 电解质 LiCl NaCl KCl HCl t– 0.6711 0.6080 0.5098 0.1749 共存离子对迁移数的影响 第一章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 重点要求 水化概念 离子间相互作用的物理模型（离子氛模型） 活度系数概念及其计算 溶液电导率、摩尔电导率、迁移数概念及其计算 影响溶液导电能力的主要因素 电解质：溶于溶剂或熔化时形成离子，从而具有导电能力的物质。 分类： 弱电解质与强电解质—根据电离程度 缔合式与非缔合式—根据离子在溶液中存在的形态 可能电解质与真实电解质—根据键合类型 第一节 离子与水分子的相互作用 一. 水的结构特点 水分子为具有不等性杂化轨道结构的强极性分子。 固态水（冰）是以氢键缔合成正四面体晶体。温度升高时，氢键破坏，晶体分裂为大小不等的缔合体 。液态水是由大小不等的缔合体与自由水分子组成的缔合式液体。 二. 电离与离子水化 电解质溶于水时，同时存在两种变化： 电离作用：中性分子形成能自由移动的离子的过程。 水化作用：物质与水发生化合叫水化作用，又称水合作用。 离子与水分子相互作用导致水分子定向排列，这样的结果破坏了水层的四面体结构，离子不能裸露存在。 离子水化产生两种影响 ： 溶剂对溶质的影响：离子水化减少溶液中自由离子的数量，同时增加离子的体积； 溶质对溶剂的影响：带电离子的水化破坏附近水层的四面体结构，改变邻近水分子层的介电常数。 三. 水化热 一定温度下，1mol自由气态离子由真空进入大量水中形成无限稀溶液时的热效应称为离子的水化热。 水化热特点： 加和性：已知某离子水化热与相应电解质水化热时可求另外离子的水化热。 不能直接测量某个单个离子的水化热。 四. 水化膜与水化数 水化膜：离子与水分子相互作用改变了定向取向的水分子性质，这种相互作用的水分子层称为水化膜。 水化膜可分为原水化膜与二级水化膜。 水化数：水化膜中包含的水分子数。 主要指原水化膜（原水化数），但由于原水化膜与二级膜之间无严格界限，所以是近似值； 是定性概念，不能计算与测量。 第二节 离子间的相互作用 一. 离子氛理论 在每一个中心离子周围存在一个球型对称的异电性的离子氛， 离子在静电引力下的分布服从Boltzmann定律， 电荷密度与电势之间的关系服从Poisson方程。 2013-9-25，第3次课 基本假设 在稀溶液中，强电解质是完全电离的； 离子间的相互作用主要是静电引力； 离子所形成的静电场是球形对称的（离子氛），每个离子可看成是点电荷； 离子的静电