聚烯烃电子束引发预辐射接枝制备阳离子交换膜的的分析研究.pdfVIP

海』。学坝J’学位论义 摘 要 本文采用电子束引发预辐射接枝的方法，分别对四氟乙烯．乙烯共聚物 射接枝研究。采用一步法接枝丙烯酸(AA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS)或甲基 烯丙基磺酸钠(SMS)，制备了同时含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜。另 外对于ETFE预辐射接枝甲基丙烯酸(MAA)和SSS体系进行了一些探索。 本实验主要是用电子加速器在N2气氛下进行预辐射接枝，为便于比较， 我们也做了空气中的预辐射试验以及在Co”下用Y．射线进行共辐射反应。研究 结果表sS#,J用电子束引发预辐射接枝工艺简单可靠，并且最大限度地减少了均 聚反应，提高了接枝单体的利用率以及降低了清洗均聚物的成本。 对于ETFE接枝体系，本文分析了吸收剂量、单体浓度，反应时间、反应 温度，单体浓度比，pH值，阻聚剂等条件对接枝反应的影响。实验结果表明， 预辐照剂量在0．210kGy范围内，总接枝率和SSS的接枝率随着吸收剂量的增 大而增加。总接枝率也随单体浓度的增大而增加，但单体总浓度超过2．5mol／1 时均聚严重，并且SSS的浓度为07tool／1时达到过饱和。单体浓度AA比SSS 为2时，总接枝率和SSS的接枝率达到最高。接枝反应温度在40．80。C范围内， 随着温度的升高，总接枝率升高。80。C的反应温度适合于ETFE接枝体系。 加入适量的盐酸能提高总接枝率，而加入NaAcg,llJ降低总接枝率。加入cu2+ 会降低接枝率，但能抑制均聚反应。 溶胀时间、总接枝率、溶胀介质对接枝膜溶胀行为影响的研究结果表明， 接技膜在4小时达到溶胀平衡。在碱性溶液中接枝膜的溶胀率最好，在酸性溶 液中也比中性溶液中要高。并且溶胀率随着接枝率的升高而增大。 详纠研究了不同辐照气氛，辐照剂量，放置时间，不同膜自由基的电子自 旋共振(ESR)潜。结果表明自由基浓度随着辐照剂量的增加而增大。随着预 辐照后膜保存叫例的延长，自山基浓度足下降的。在相同的其它辐照条件下， N2气氛下辐照产生的自由基浓度比空气气氛下要高。 用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)测定了接枝共聚物的热性能。 1妇于受接枝链的影n向，ETFE接枝膜的热性能是有所变化的。 接枝膜接上了AA和SSS。 用接触角仪测定了接枝共聚物的亲水性，在一定的条件下，接枝膜表现出 ～定的亲水性能。并且随着接枝率的增加，接触角减小。 用扫描电子显微镜(SEM)观察了接枝膜表面微观结构，接枝前后膜的表面 形态是不同的。 对不同接枝率ETFE膜进行了电化学测试。结果表明经过100次充放电循 环，充电电压稳定性较好。并且随着接枝率的增加t充电电压碱小。 对于HDPE接枝体系，除了研究各种条件对接枝反应的影响外，主要进行 了接枝体系的动力学研究。求得此接枝体系的反应动力学方程为：Rg“[M]2“ [D]054。接枝反应的活化能为22．2kJ／mol。 对于FEP接枝体系，研究表明预辐照后的膜在空气中暴露时间越长，接枝 率越低。用原子力显微镜(AFM)观察了接枝前后膜的表面形貌，接枝后膜表 面比较粗糙。 关键词：预辐射接枝，阳离子交换膜，ETFE，HDPE，FEP V ABSTRACT This methodof electronbeams， adopted pre—irradiationgraftingby paper Three werestudied include graftingsystems respectivelyPoly(ethylene—CO —tetranuoroethylene)(ETFE)，High-densityPoly cation exchange membranes ofsulfonateand acid