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习题课3自由基共聚与聚合方法

3 自由基共聚合 与聚合方法 习题课3 课程网站上的作业,第二次请在11月15 日前完成。 1 3 自由基共聚合与聚合方法 共聚物类型 均聚物与共聚物区别。判断Nylon-66、SBS、PVC是均聚物还 是共聚物。 无规共聚物。结构单元按概率无规排布。-co- 交替共聚物。共聚物中结构单元严格交替相间。-alt- 嵌段共聚物。由较长的M1链段和另一M2链段构成大分子。 AB型,ABA型。SBS,ABS ,SIS。-b- 接枝共聚物。主链由M1单元组成,支链由M2单元组成。-g- 共聚可以改进大分子结构性能,增加品种,扩大应用范围。 2 3 自由基共聚合与聚合方法 二元共聚物组成 六个假设: 1、等活性假设。 2、共聚物聚合度很大。链引发和链终止对共聚物组成影响 可忽略; 3、稳态。自由基总浓度和两种自由基的浓度不变。 4 、忽略链转移。 5、无前末端效应,链自由基中倒数第二单元结构对自由基 活性无影响 6、无解聚反应。 3 3 自由基共聚合与聚合方法 二元共聚基元反应 2种链引发 I kd 2R R + M1 ki1 RM1 R + M2 ki2 RM2 M + M k11 M M · + M2 k12 M2 1 1 1 1 · 4种 链增长 M2·+ M1 k21 M1 M2·+ M2 k22 M2 + kt11 M M 止 终 链 种 三 M1 M1 1 1 自终止 M + M kt12 M M 交叉终止 1 2 1 2 M + M kt22 M M 自终止 2 2 2 2 4 3 自由基共聚合与聚合方法 根据聚合度很大假设 d M1 − = + = M · M + M · M d 11 21 11 1 1 21 2 1 d M2 − = + = M ·

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