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习题课3自由基共聚与聚合方法
3 自由基共聚合
与聚合方法
习题课3
课程网站上的作业,第二次请在11月15 日前完成。
1
3 自由基共聚合与聚合方法
共聚物类型
均聚物与共聚物区别。判断Nylon-66、SBS、PVC是均聚物还
是共聚物。
无规共聚物。结构单元按概率无规排布。-co-
交替共聚物。共聚物中结构单元严格交替相间。-alt-
嵌段共聚物。由较长的M1链段和另一M2链段构成大分子。
AB型,ABA型。SBS,ABS ,SIS。-b-
接枝共聚物。主链由M1单元组成,支链由M2单元组成。-g-
共聚可以改进大分子结构性能,增加品种,扩大应用范围。
2
3 自由基共聚合与聚合方法
二元共聚物组成
六个假设:
1、等活性假设。
2、共聚物聚合度很大。链引发和链终止对共聚物组成影响
可忽略;
3、稳态。自由基总浓度和两种自由基的浓度不变。
4 、忽略链转移。
5、无前末端效应,链自由基中倒数第二单元结构对自由基
活性无影响
6、无解聚反应。
3
3 自由基共聚合与聚合方法
二元共聚基元反应
2种链引发 I kd 2R R + M1 ki1 RM1 R + M2 ki2 RM2
M + M k11 M M · + M2 k12 M2
1 1 1 1
·
4种
链增长 M2·+ M1 k21 M1 M2·+ M2 k22 M2
+ kt11 M M
止 终 链 种 三
M1 M1 1 1 自终止
M + M kt12 M M 交叉终止
1 2 1 2
M + M kt22 M M 自终止
2 2 2
2
4
3 自由基共聚合与聚合方法
根据聚合度很大假设
d M1
− = + = M · M + M · M
d 11 21 11 1 1 21 2 1
d M2
− = + = M ·
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