多组分系统热力学及其在溶液中及应用.ppt

物理化学电子教案—第四章 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 §4.1 引言 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.3 偏摩尔量 §4.3 偏摩尔量 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系 Gibbs-Duhem公式 偏摩尔量间的函数关系 §4.4 化学势（chemical potential） 化学势判据及应用举例 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 化学势与温度的关系 §4.5 气体混合物中各组分的化学势 理想气体及其混合物的化学势 理想气体及其混合物的化学势 气体混合物中各组分的化学势 气体混合物中各组分的化学势(续) 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念(续) 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念(续) 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念(续) §4.6 稀溶液中的两个经验定律 Raoult定律 Henry定律 Henry定律 Henry定律 Henry定律 §4.7 理想液态混合物 §4.7 理想液态混合物 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.9 稀溶液的依数性（colligative properties） §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 *§4.10 Duhem-Margules 公式 *§4.10 Duhem-Margules 公式 §4.11 活度与活度因子 §4.11 活度与活度因子 活度与活度因子 活度与活度因子 *§4.12 渗透因子和超额函数 *§4.12 渗透因子和超额函数 *超额函数（excess function） *超额函数（excess function） § 4.11 分配定律 一. 分配定律 二. 分配定律的证明 三. 分配定律的应用 三. 分配定律的应用 三. 分配定律的应用 三. 分配定律的应用 三. 分配定律的应用 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章作业 1,2,4,5,10,15,22,23 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。即 此经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即： 影响K值的因素有温度、压力、溶质及两种溶剂的性质，在溶液浓度不太大时能很好地与实验结果相符。 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： （1）可以计算萃取的效率问题。萃取是将某些贵重物质从稀水溶液中富集到萃取剂中的一种工业过程。例如，使某一定量溶液中某溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 证明 设在体积为V1的溶液中含W0克溶质，若萃取n 次，每次都用体积为V2的新鲜溶剂。 第一次萃取后，被萃取溶液中剩余的提取物质为 W1(g)，萃出的提取物质为(W0-W1)(g)，则两相中的浓 度为 c1=W1/V1, c2=( W0-W1)/V2 由分配定律c1/ c2=K, 得 整理后得 分离之后，再用V2(cm3)的新鲜溶剂作第二次萃取，第二 次萃取后，原溶液中剩余的提取物质的量为W2(g)，与第 一次萃取相同的道理，有 则经过n次萃取后，原溶液中所剩溶质的量Wn为： 萃取的效率 式中KV1/(KV1+V2)一项是小于1的分数，其乘方数(即萃 取次数)越高，萃取效率也越高。 由于 *Duhem-Margules 公式 在恒温和总压恒定时，分压的改变是由于组成改变引起的。 对于二组分系统，有 *Duhem-Margules 公式 或 因为 这些都称为Duhem-Margules公式 *Duhem-Margules 公式 从Duhem-Margules公式可知： （1）在某