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微波消解—石墨炉原子吸收法测定底泥中铊含量摘要 用微波消解法与电热板消解法消解国家标准物质，用石墨炉原子吸收法测定消解液中铊的含量，比较2种消解方法的精密度和准确度。试验结果表明，微波消解法的相对标准偏差为4.6%，电热板消解法为8.3%，2种方法的测定结果与标准值基本一致；用微波消解法处理实际样品，结果令人满意。 关键词 微波消解；石墨炉原子吸收法；底泥；铊；测定；含量 中图分类号 O657.31 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2012）19-0211-01 铊是典型的有毒金属元素，是世界上公认的13种优先控制的金属污染物之一，同时也是EPA公布的129种优先污染物之一。底泥作为水环境中重金属的主要蓄积库，可以反映河流受重金属污染的状况。石墨炉原子吸收分光光度法具有灵敏度较高、运行费用低等优点，是测定铊的常用分析方法[1]。微波消解具有快速、分解完全等优点，已被广泛用于各类样品的前处理[2]。本文采用微波消解法消解样品，采用石墨炉原子吸收分光光度法测定底泥中的铊含量，同时对电热板消解法与微波消解法2种前处理方法进行了比较。 1 材料与方法 1.1 试验仪器及工作条件 试验仪器：ZEEnit700型原子吸收分光光度计，铊元素空心阴极灯，平台热解涂层石墨管，MARS微波消解仪，XS204B天子天平。 石墨炉原子吸收分光光度计的工作条件：波长276.8 nm；灯电流4.0 mA；光谱带宽0.5 nm；负高压378 V；进样量20 μL；测量方式为峰面积。微波消解的工作条件：升温5 min，将温度升至120 ℃，保持1 min；升温3 min，将温度升至150 ℃，保持5 min；升温3 min，将温度升至180 ℃，保持20 min。 石墨炉升温程序：①干燥，温度90 ℃，升温速率5 ℃/s，保持20 min；②干燥，温度105 ℃，升温速率3 ℃/s，保持20 min；③干燥，温度110 ℃，升温速率2 ℃/s，保持10 min；④灰化，温度900 ℃，升温速率250 ℃/s，保持10 min；⑤原子化，温度1 600 ℃，升温速率1 500 ℃/s，保持3 min。 1.2 试验试剂 铊国家标准溶液（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院）；铊标准工作溶液：1 μg/mL，由铊国家标准溶液逐级稀释配成；硝酸、氢氟酸、盐酸、硫酸、磷酸、高氯酸均为优级纯；溴化钾、氯化铁、MIBK为化学纯。 1.3 试验方法 1.3.1 原理。样品经酸体系消解，消解液在硫酸—溴化钾介质中有Fe3+存在时，将Tl+氧化为Tl3+。Tl3+与Br-形成络离子[TlBr4]-，与MIBK作用形成离子缔合物而被MIBK萃取，直接将有机相进石墨炉进行原子吸收测定。 1.3.2 样品制备。①微波消解。称取0.500 0 g样品于微波消解罐中，加入几滴水润湿，加入8 mL硝酸、3 mL氢氟酸，按照微波程序加热消解，冷却后加入2 mL高氯酸于电热板上赶酸至白烟冒尽，冷却后以水定容至50 mL，摇匀，静置。同时进行空白试验。以下步骤同校准曲线的绘制。②电热板消解[3]。称取0.500 0 g样品于聚四氟乙烯坩埚中，加入几滴水润湿，加入10 mL盐酸，于电热板上低温加热至5 mL时，加入15 mL硝酸继续加热至粘稠状，加入10 mL氢氟酸，加热挥发氟化硅，最后加入10 mL高氯酸，蒸发至白烟冒尽，冷却后以水定容至50 mL，摇匀，静置。同时进行空白试验。以下步骤同校准曲线的绘制。 1.3.3 校准曲线的绘制。于6个50 mL烧杯中分别加入0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8 mL铊标准工作液（1 μg/mL），再加入三氯化铁0.5 mL及浓盐酸1 mL。置电热板上蒸干后，加入15 mL（1+1）硫酸微热溶解，转入50 mL具塞比色管中冷至室温，加水至35 mL，再加入溴化钾2 mL，摇匀。放置5 min后，加入5 mL磷酸，加水定容至50 mL。准确加入甲基异丁基酮5 mL，振摇3 min，静置分层，待测。在选定的仪器工作条件下，取有机相进石墨炉测定吸光度。 1.3.4 结果计算。底泥中铊的含量计算公式如下： 铊（Tl，mg/kg）=■ （1） 式（1）中：C为由校准曲线上查得的铊浓度（μg/L）；V为定容体积（mL）；V′为加入MIBK体积（mL）；V″为取样体积（mL）；m为称样量（g）。 2 结果与分析 2.1 电热板消解法与微波消解法对比 对国家标准物质GBW07401（GSS-1）进行电热板消解和微波消解，平行测定6次，测定结果见表1。由表1可知，微波消解法的相对标准偏差为4.6%，电热板消解法的相对标准偏差为8.3%，结果表明微波消解法的精密度略高于电热板消解法