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石墨烯在复合材料中的应用

石墨烯在复合材料中的应用龚欣(东南大学机械工程学院南京 211189)摘要:介绍了石墨烯与有机高聚物、无机纳米粒子以及其它碳基材料的复合物,同时展望了这些材料在相关领域中的应用前景.关键词: 石墨烯 纳米 复合材料2004年至今, 关于石墨烯的研究成果已在SCI检索期刊上发表了超过2000篇论文, 石墨烯开始超越碳纳米管成为了备受瞩目的国际前沿和热点.基于石墨烯的纳米复合材料在能量储存、液晶器件、电子器件、生物材料、传感材料和催化剂载体等领域展现出许多优良性能,具有广阔的应用前景.目前研究的石墨烯复合材料主要有石墨烯/聚合物复合材料和石墨烯/无机物复合材料两类,其制备方法主要有共混法、溶胶-凝胶法、插层法和原位聚合法.本文将对石墨烯的纳米复合材料及其性能等方面进行简要的综述.一、基于石墨烯的复合物利用石墨烯优良的特性与其它材料复合可赋予材料优异的性质.如利用石墨烯较强的机械性能,将其添加到高分子中,可以提高高分子材料的机械性能和导电性能;以石墨烯为载体负载纳米粒子,可以提高这些粒子在催化、传感器、超级电容器等领域中的应用.1.1 石墨烯与高聚物的复合物功能化后的石墨烯具有很好的溶液稳定性,适用于制备高性能聚合物复合材料.根据实验研究,如用异氰酸酯改性后的氧化石墨烯分散到聚苯乙烯中,还原处理后就可以得到石墨烯-聚苯乙烯高分子复合物.该复合物具有很好的导电性,添加体积分数为1%的石墨烯时,常温下该复合物的导电率可达0.1S/M,可在导电材料方面得到的应用.添加石墨烯还可显著影响高聚物的其它性能,如玻璃化转变温度(Tg)、力学和电学性能等.例如在聚丙稀腈中添加质量分数约1%的功能化石墨烯,可使其Tg提高40℃.在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中仅添加质量分数0.05%的石墨烯就可以将其Tg提高近30℃.添加石墨烯的PMMA比添加膨胀石墨和碳纳米管的PMMA具有更高的强度、模量以及导电率.在聚乙烯醇(PVA)和PMMA中添加质量分数0.6%的功能化石墨烯后,其弹性模量和硬度有明显的增加.在聚苯胺中添加适量的氧化石墨烯所获得的聚苯胺-氧化石墨烯复合物的电容量(531F/g)比聚苯胺本身的电容量(约为216F/g)大1倍多,且具有较大的拉伸强度(12.6MPa).这些性能为石墨烯-聚苯胺复合物在超级电容器方面的应用创造了条件.石墨烯在高聚物中还可形成一定的有序结构.通过还原分散在Nafition膜中的氧化石墨烯,可获得有序排列的石墨烯阵列结构.采用液氮冷冻法和模板法,也能在高聚物中形成三维有序的石墨烯结构.这些有序的结构使石墨烯复合材料在电子材料(如晶体管、太阳能电池)和催化剂载体等领域有着潜在的应用1.2石墨烯/纳米粒子复合物可与石墨烯形成复合物的纳米粒子有很多,如负载金属纳米粒子(Pt,Au,Pd,Ag)、氧化物纳米粒子(Cu2O,TiO,SnO2)、以及量子点CdS等等.这些石墨烯纳米粒子复合物具有在催化、生物传感器、光谱学等领域应用的独特性能.在正己醇中利用硝酸钴原位分解可形成氧化石墨烯Co3O4复合材料,在水异丙醇体系中通过水解醋酸铜可制得多种形貌(纺锤、球、颗粒团簇等)的氧化石墨烯CuO复合材料.这些复合物具有很好的催化性能,在催化火箭推进剂高氯酸铵时,不仅可以降低其分解温度,而且还可以提高其放热量.采用水-乙二醇体系制备的石墨烯Pt纳米粒子复合物具有较好甲醇燃料电池的催化性能,同时具有较好的抗中毒性,这对石墨烯Pt复合物在燃料电池中的应用具有很好的指导意义.此外,石墨烯-纳米Pt复合物在葡萄糖传感器方面也有很好的应用.用乙酸钯与水相中氧化石墨烯进行离子交换,再用H2气还原,可以获得石墨烯Pd纳米粒子复合物.与其它碳质材料-纳米Pd粒子复合物相比,石墨烯Pd纳米粒子复合物在SuzuKiMiyaura耦合化学合成中具有更高的催活性,其单位时间分子转化频率值达到了39000h-1以氧化石墨烯为载体利用银镜反应可制备出柔韧性、稳定性和分散性都很好的纳米银膜,使得纳米 氧化石墨烯-纳米Ag粒子复合物的悬浮液、膜、TEM和FSEM和负载银粒子后氧化石墨烯的拉曼峰增强贵金属膜在液相中的应用成为可能.另外,将银片依次浸入甲基硅烷化的氧化石墨烯溶液及贵金属(金或银)溶胶中,可制得三明治状的银片/氧化石墨烯/贵金属复合物.以乙二醇为还原剂可将氧化石墨烯及贵金属盐(金或铂)同时还原,一步制得石墨烯负载的贵金属复合物.这些复合物具有很好的光学性能,可使石墨烯(或氧化石墨烯)的拉曼信号得到明显增强.采用表面沉积金种的方法,也可在石墨烯表面制得星型的金纳米粒子-石墨烯复合物.石墨烯纳米粒子复合物在锂离子电池、超级电容器及燃料电池等电源材料领域中的应用正在深入.以石墨烯膜作为电极材料在锂电池中有很大的放电容量(680mA·h/g),但其充放电的循环性较差

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