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聚合物降解初步探测的新方法Michel Biron介绍问题是什么？新的实现方法――节约时间和金钱，增加用户的老化知识、提高预见性过于忽视的证据：方法是虚假的朋友 利用数据分析、猜测和寻找无形和个别缺陷：统计分析、模拟、绘图……结论 参考文献 如您有聚丙烯增透改性问题需要专家建议， 请通过技术指导与我们联系 介绍 我们应当知道，在应用中要解决聚合物的化学或物理弱点。因此，关于降解的研究取决于我们观察和量化的能力： 所谓降解，指的是外表、色彩、机械性质、物理性质、电学性能、化学性质的变化。聚合物零件的使用寿命常常为十年，有时为几十年，极个别地达到一百年。很明显地，从商业性和经济性考虑，是不可能在这么长的时间内进行测试的。 降解容易从聚合物的弱点开始。 为了加速对于聚合物使用寿命的预测，通常会对热量、负荷、UV等周围的约束条件进行强化；并对结果用预测模型进行处理。但是也有一些界线存在。过高的化学温度可以对化学反应机理形成刺激，使其不同于使用过程中的化学机理。人为的光线照射也不同于自然暴露过程中所发生的变色行为。而过高的负荷则会改变裂解动力学等等。模拟可以建立起与实际的老化过程之间很好关联，但是有时也会发生灾难性的错误。 问题是什么？ 降解研究需要解决下述的几个问题： 定义具有攻击性的条件，并寻找一种具有代表性和重复性的方法来加速老化过程，从而使得老化试验具有可以让人接受的时间和成本。 找出有代表性的且最为敏感的功能特性。 对具有敏感性和代表性的功能特性进行有效测试，从而对降解进行量化；由此来尽快地探测实际的降解过程。 识别起始点。 最后对现象进行模拟以预测使用寿命。 降解通常是不规则地发生在使用过程中的不均一的现象。我们可以从图“性质衰减实例”中看到一些例子。 图 1: 性质衰减实例 在个别情况下，降解是均一的现象。其均一性主要来自于： 侵蚀剂的渗透性缓慢或润湿不良，从而对有一定厚度的零件的核心部分形成了保护。一种或几种侵蚀剂都不容易到达零件的核心部分，而污染物水平也从表面到核心逐渐降低并形成一定的性能特性。通常来讲，表面的降解程度最大，而在零件内部的降解程度最小。具体如下图“不均匀降解实例”所示。氧化是最容易发生老化的原因，但是聚合物的透氧性能是有限的。因此，表面比核心更容易受到损害。然而，也存在厚有机硅或天然橡胶零件发生厌氧性降解这样的例外。在这种情况下，表面似乎是免受攻击的，而核心则或多或少地发生解聚。 降解常常有着准确的起源时间。工业聚合物会受到在纳米或微米尺度范围内，在形态或结构尺寸方面非常微小的缺陷的影响。如此小的缺陷都可以成为物理微裂纹或化学侵蚀形成的原因，并且这些现象会不断成长、蔓延以致产品最终失败。明显地，如果我们可以对这一缺陷的初始阶段更快的探测，我们就可以缩短测试的持续时间。 添加剂尺寸的不合适会导致物理缺陷的产生，从而在薄弱点产生微裂纹。 由于多相分布和/或分散，使得添加剂的浓度也具有多项性。 众多的难以看清的缺点。化学缺点是内在的、无形的，而物理缺陷是很分散而几乎没有可能看到。聚合物的性质通常是对实验室样品进行测试得到的。实验室的样品是经过大量处理得到的，可以反映聚合物的平均值。统计离差使得缺陷点的实际性质的数值显著偏低（见图“性质分布”）。 图 2: 不均匀降解实例 图 3: 性质分布 现实性或功能不全，诱导时间是另外一个问题。许多降解机理是从一个性质没有明显变化的所谓的“诱导阶段”开始的。事实上，这类机理并不总是正确的，但是我们没有能力去对变化进行确认和量化。更为敏感的方法的使用可以缩短引导时间，从而减少老化测试的持续时间以节约时间和金钱。一个很好的例子就是氧化老化。根据这种方法，氧吸收或化学发光的诱导时间是与其他相同的聚合物不同的。 最后，模拟作为一种纯粹的数学试验，只要遗留了实验限制条件就不能预测物理和化学方面的变化。因此，使用者是需要冒一定风险的，并且当现实条件与模拟试验相差甚远时。 由于这些各种各样的技术原因，以及经济、市场和商业方面的原因，探测降解的最初始的时间引起了人们的注意，并且需要满足以下的一些规则： 仅对具有可比性的性质进行比较。例如，不要对机械降解和化学结构的变化进行系统性的比较。然而，对不相关的性质进行比较是不明智的。而性质之间的连接可以是隐藏着的，例如化合物的电导率与炭黑的负载率是相关的。 要谨防：长期老化、周期现象、突变、临界值、膝或突然的失败等等。 作为比较，要确定测试方法应用的是相同的自然物理原则。例如，不能对给定应力和给定应变下的疲劳性进行比较。 要注意临界温度，因为临界温度可以导致性质的突变。 要注意在使用一种性质的值对另一性质进行计算时的风险，即使两种性质的变化是连续的…… 新的实现方法――节约时间和金钱，增加用