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《分子的结构与性质》知识梳理 1．共价键的分类 项目键型 σ键 π键 电子重叠方式(成键方式) 两个原子轨道沿键轴的方向，以“头碰头”的方式重叠 两个原子轨道以平行或“肩并肩”方式重叠 特征 (电子云形状) 原子轨道重叠部分沿着键轴呈轴型 对称 原子轨道重叠部分分别位于两原子核构成平面的两侧，如果以它们之间包含原子核的平面为镜面，它们互为镜像，称为镜像对称 示意图 牢固程度 σ键强度大，不容易断裂 π键强度较小， 容易断裂 2.键参数——键能、键长、键角 (1)键能 ①概念：键能是气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量，通常取正值。单位是kJ·mol—1 。 ②与键强度的关系：键能是共价键强度的一种标度，键能越大，即形成化学键时释放的能量越多，化学键越稳定。 (2)键长 ①概念：键长是形成共价键的两个原子之间的核间距。 ②与键强度的关系：键长是衡量共价键稳定性的另一个参数。一般，键长越短，键能越大，表明共价键越稳定。 ③与原子半径的关系：键长不是成键两原子半径的和，而是小于其半径和。 (3)键角 在原子数超过2的分子中，两个相邻共价键之间的夹角称为键角。键角是描述分子立体结构的重要参数。 3．等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质是相近的。此原理称为等电子原理，如CO和N2，原子总数为2，价电子总数为10。 （二）分子的立体结构 1．几种典型的分子 分子类型 化学式 结构式 键角 立体结构 三原子分子 CO2 O==C==O 180° 直线形 H2O 105° V形 四原子分子 CH2O 约120° 平面三角形 NH3 107° 三角锥形 五原子分子 CH4 109°28′ 正四面体形 2.价层电子对互斥模型 (1)价层电子对互斥模型可用来预测分子或离子的立体构型。 (2)价层电子对互斥模型认为，多原子分子之所以具有一定的立体结构，是由于价层电子对相互排斥的结果。价层电子对数=δ键个数+中心原子上的孤对电子对个数 价层电子对数目 2 3 4 VSEPR模型 直线形 平面三角形 正四面体 3．杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论是一种价键理论，是鲍林为了解释分子的立体结构提出的。 (2)杂化：在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子几个能量相近的不同类型的原子轨道发生重新组合，形成与原轨道数目相同的一组新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化。 (3)杂化轨道：杂化后形成的能量相同的新轨道称为杂化轨道。 (4)通常的杂化类型有：①sp3杂化：产生4个夹角为109°28′的相同轨道； ②sp2杂化：产生三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道； ③sp杂化：产生两个夹角为180°的直线形杂化轨道。 （5）判断分子或离子中心原子的杂化类型的方法 ①对于主族元素来说，中心原子的杂化轨道数=价层电子数=σ键电子对数（中心原子结合的原子数）+孤电子对数 规律：当中心原子的价层电子对数为4时，其杂化类型为SP3杂化，当中心原子的价层电子对数为3时，其杂化类型为SP2杂化，当中心原子的价层电子对数为2时，其杂化类型为SP杂化。 ②通过看中心原子有没有形成双键或三键来判断中心原子的杂化类型。 规律：如果有1个三键或两个双键，则其中有2个π键，用去2个P轨道，形成的是SP杂化；如果有1个双键则其中必有1个π键，用去1个P轨道，形成的是SP2杂化；如果全部是单键，则形成SP3杂化。 4．配合物理论 (1)配位键 ①配位键是一种特殊的共价键。 ②表示方法：配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤对电子的原子，叫做给予体；B是具有空轨道、接受电子的原子，叫做接受体。 (2)配位化合物的概念 通常把过渡金属的原子或离子与某些含有孤对电子的分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 (3)配位化合物的组成 [Ag(NH3)2]+ 称为配离子，NH3称为配体，NH3分子中的氮原子称为配位原子；配位数是指配位原子的数目。为2。 5.确定分子或离子立体构型的方法 Ⅰ.判断分子或离子立体构型的方法: (1)运用VSEPR模型判断： ①当中心原子上无孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间构型一致。 ②当中心原子上有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间构型不一致。 (2)运用键角判断： ①AB2型分子:若键角=180°,则为直线形分子,如CO2；若键角180°,则为V形分子,如H2O。 ②AB3型分子:若键角=120°,则为平面三角形分子,如BF3；若键角120°,则为三角锥形分子,如NH3。 ③AB4型分子:若键角=109°28,则为正四面体形分子,如CH4。 (3)根据杂化轨道类型判断: ①s