双功能加氢精制催化剂在焦化富气制氢中的应用.PDFVIP

石 　油 　炼 　制 　与 　化 　工 2005 年 8 月 　　　　　　　　P E TROL EU M PROCESSIN G AND P E TROC H EM ICAL S 　　　　　　第 36 卷第 8 期 　 双功能加氢精制催化剂在焦化富气制氢中的应用 刘 　军 , 齐国良, 相养冬 , 单育民 ( 中石油辽河石化分公司 ,盘锦 124022) 　　摘要 　介绍了J T1G/ J T4 加氢精制催化剂的烯烃饱和功能和有机硫转化功能 ; 阐述了该催 化剂在中石油辽河石化分公司、浙江工程设计院共同开发的用于焦化富气制氢原料的烯烃饱和及 有机硫转化的新加氢工艺 ———逆流等温绝热加氢精制工艺中的使用情况 。原料 中体积分数 13 %～16 %的烯烃经过加氢精制后降至 0 ;原料中有机硫得到充分转化 ;焦化富气经过加氢精制 后 ,满足了作为制氢原料的要求 ,降低了制氢成本 。 关键词 :加氢精制催化剂 　活性 　烯烃 　硫 1 　前 　言 R1 SSR2 + 3 H2 = R1 H + R2 H + 2 H2 S 焦化富气中富含 C1 ～C4 等烃类组分而且价 R1 SR2 + 2 H2 = R1 H + R2 H + H2 S 格相对于天然气 、石脑油低 ,作为制氢原料可以降 C4 H8 S + 2 H2 = C4 H10 + H2 S 低制氢成本 。但是 , 由于焦化富气 中含有 8 % ～ C4 H4 S + 4 H2 = C4 H10 + H2 S 16 %左右的烯烃 ,在蒸汽转化制氢的转化催化剂 C6 H5 SH + H2 = C6 H6 + H2 S 上容易高温裂解积炭 ,而无法用作制氢原料 。由 3 　逆流等温绝热加氢工艺流程 于烯烃的存在 ,气体中有机硫形态更加复杂 ,其中 中石油辽河石化分公司与浙江工程设计院共 有机硫尤其噻吩 ,无法用常规氧化锌脱硫法将其 同开发的逆流等温绝热加氢工艺采用了等温反 脱除 。原料需要经过烯烃加氢饱和后使烯烃体积 应器与绝热反应器串联 、并联两种调节方式 。等 分数降至 1 % 以下 ,有机硫经加氢转化成无机硫 温床反应器采用列管式反应器 ,管层内装填 J T4 后通过氧化锌将其脱除 ,才能满足转化催化剂对 催化剂 ,壳层采用锅炉水与原料气逆流换热的方 原料的要求 ;在加氢精制过程中加氢催化剂的性 式 ,使原料分流一部分通过列管式反应器进行烯 能非常关键 ,应该具有 良好的烯烃饱和能力和有 烃加氢饱和及有机硫转化反应 ,产生的反应热 由 机硫转化能力及较好的低温反应活性 。中石油辽 管外的锅炉水吸收 , 产生 2 . 5M Pa 饱和蒸汽 , 保 河石化分公司为了将焦化富气用作制氢原料 ,对 持床层恒温 ;原料中的有机硫转化成无机硫 。经 原天然气制氢装置原料精制部分进行了改造 , 与 过等温床加氢后的低烯烃含量甚至不含烯烃的 浙江工程设计院共同开发出逆流等温绝热加氢 原料气与另一路高烯烃含量的原料混合 ,使混合 ( 精制工艺 , 用于制氢原料烯烃饱和与脱硫 , 使用 原料气中的烯烃体积分数控制在 6 . 5 %左右 每