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有机化学中最灵活的反应 ---- 重排反应 Rearrangement Reaction 重排反应  定义:分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应，是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。即同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。 分类: 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排） 重排反应分类  分子重排是大量存在的，为了研究方便，也要对其进行分类。 按反应历程分类 根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质，重排反应可分为亲核重排、亲电重排和自由基重排。亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。用“Z”表示迁移基团，“B”为迁移终点，亲核重排可用通式表示如下： 重排反应分类  Rearrangement (重排) 2. The pinacol rearrangement(片纳醇重排) * * 11级生基-连伟波 缺电子中心B可以是碳正离子、碳烯、氮烯、也可以是缺电子的氧原子。由于产生不稳定正性中心的方法很多，所以亲核重排反应的类型也是最多的。重排过程中迁移基团始终未离开分子，往往发生邻基参与，形成类似环丙烷正离子的二电子三中心体系，是一个芳香过渡态，体系能量较低，容易生成，这也是亲核重排反应多的原因之一。 ???????????????????????????????????????????????? 亲电重排是迁移基团不带电子对迁移到富电子的迁移终点，自由基重排则是迁移基团带着一个电子迁移 Like other reactions that involve carbocation intermediate, hydration may take place with rearrangement.(注意:涉及正碳离子中间体的反应都要小心重排反应). 50% H2SO4 碳正离子稳定性: 三级＞ 二级 2,3-dimethyl-2-butanol 3,3-dimethyl-1-butene 重排反应 由于三级碳正离子的稳定性大于一级碳正离子的稳定性，所以发生了重排反应。这是SN1反应历程的特点. - Br - OH - OH - 三级碳正离子 一级碳正离子 重排 主产物 次产物 pinacol(片纳醇) pinacolone(酮) The pinacol rearrangement is formally a dehydration. The reaction is acid-catalyzed, and the first step is protonation of one of the hydroxyl oxygens. Loss of water gives a tertiary carbocation, as expected for any tertiary alcohol. -H2O -H3O+ *