石膏法生产硫酸钾的研究进展.docxVIP

收稿日期: 2004 - 02 - 09作者简介:王拥军(1973—) ,男,河南武陟人,焦作大学讲师,郑州大学在读工程硕士。石膏法生产硫酸钾的研究进展王拥军(郑州大学,河南郑州　450000)摘要:简要介绍了石膏法生产硫酸钾在工艺路线、反应溶剂、理论研究方面的进展。关键词:石膏;硫酸钾中图分类号: TQ125. 1+ 4　　文献标识码: A　　文章编号: 1008 - 7257 (2005) 01 - 0089 - 03　　硫酸钾是一种无氯钾肥, 其有效成分高( K2 O ～5 0% ) 、盐指数低、吸湿性小, 便于保管、运输和使用。广泛应用于烟草、甘蔗、茶树、桑树、马铃薯、柑桔、西瓜等忌氯的经济作物中。硫酸钾除含有主要营养元素以外, 所含的硫也是植物所需的主要营养元素, 因而硫酸钾可以看作是一种具有双重营养元素的优良钾肥。据专家的预测, 世界硫酸钾产量每年增加5 0万吨,消费量将以5%的年递增率增长[ 1 ] 。近几年来,我国已建成多套转化氯化钾生产硫酸钾的系统。工艺路线有曼海姆法、芒硝法、泻利盐法、硫酸铵法等。但曼海姆法投资大、回收周期长、反应炉材质要求高、反应温度高而能耗大; 芒硝法、泻利盐法和硫酸铵法, 原料成本高, 受副产品销路和原料供应影响较大,难以大规模和满负荷生产。而我国有丰富的石膏资源, 已探明的储量达43 7亿吨, 现年开采达到10 60 万吨, 其中9 0%用作建筑材料,附加值较低[ 2 ] 。同时, 磷铵生产排放出的磷石膏和氟盐厂排放的氟石膏每年达几千万吨, 只有少量用于水泥生产,其余堆积如山,占据大量土地,污染环境,也造成资源的严重浪费。所以, 开发由石膏生产硫酸钾工艺具有重大的经济和社会意义, 引起了国内外学者的广泛关注,对石膏法生产硫酸钾工艺进行了深入的研究和探讨。1. 工艺路线的研究以石膏为原料制造硫酸钾的方法有多盐法、直接法和间接法等[ 3 ] 。多盐法和直接法均以石膏直接与氯化钾反应来制取硫酸钾, 区别在于反应的介质不同。间接法是将石膏转化为可资利用的硫酸盐, 再利用相应成熟的转化法工艺生产硫酸钾。1. 1 直接法以氨水为溶剂,氯化钾与石膏可直接转化为硫酸钾[ 4 ] 。研究表明: 这种情况只能在氨浓度大于35%时发生。受氨稳定性的影响,直接法工艺必须是在加压或低温的条件下方可实施, 能耗大, 且副产低浓度的氯化钙,用途不大,工业化有一定的难度。何凯等人对此工艺进行了研究, 得到石膏、氯化钾在3 6%氨溶液中, 于优选条件下可一步转化为硫酸钾,氯化钾转化率可达94% , 产品纯度可达86.5%[ 5 ] 。陈宏刚等在理论分析指导下, 通过实验得到石膏转化氯化钾一步法生产硫酸钾的适宜工艺条件[ 6 ] 。1. 2 多盐法在水溶液中, 氯化钾与石膏反应, 转化为钾石膏( CaSO4 ·K2 SO4 ·H2 O ) 和钾钙钒( 5CaSO4 ·K2 SO4 ·H2 O ) 复盐。复盐再通过酸解或热解, 分离制得硫酸钾。该工艺过程繁杂, 分离流程长, 同样副产品氯化钙,用处不大,难于工业化生产,开发意义不大。1. 3 间接法又称两步法,该方法是将石膏转化为更难溶的碳酸钙和可溶性硫酸盐。过滤分离CaCO3 , 然后将母液中的硫酸铵与氯化钾进行复分解反应。在K+ 、NH4+‖Cl- 、SO42 - 四元交互水盐体系相图指导下, 于适宜条件分别制取硫酸钾和副产含K的氯化铵肥料。德国CHEM IEALGENBAUSTASSFURTAG 公司利用这一原理建成年产2 00Kt硫酸钾的工艺流程[ 7 ] 。氨水与来自石灰窑的压缩CO2 气碳化生成碳酸铵溶液。碳酸铵与石膏反应生成硫酸铵, 同时副产石灰, 必要时石灰可循环利用。硫酸铵与氯化钾反应后生成硫酸钾晶体。余留的氯化铵溶液中含有一些硫和钾, 用蒸馏段的部分KCl - CaCl2 溶液沉淀硫,沉淀的石膏回返使用。氨在蒸馏单元通过石灰石和低压蒸气回收。余留的溶液是含有CaCl2 的钾溶液。我国有多人对此工艺进行了研究,取得了一些成果。2005年1月　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　焦作大学学报　　　　　　　　　　　　　　　　No . 1　　　　第1期　　　　　　　　　　　　　　JOURNAL OF J IAOZUO UN IVERSITY　　　　　　　　　Jan. 2005　　刘晓红等采用低温反应, 既改善了操作环境, 也提高了氨的利用率,还节省了加热蒸汽及简化了反应装置, 同时添加一种有机溶剂, 使硫酸钾收率提高到9 0%以上[ 8 ] 。钟辉等经研究, 一段转化中, 硫酸钙转化率达9 7%以上,副产物轻质碳酸钙纯度大于98%。通过二段转化,得到含K2 O ≥4 5% , Cl≤2. 5%硫酸钾和含N ≥1 5% , K2 O ≥8%的铵钾复肥[ 9