硼氢化钠水解产氢催化剂的研究进展概述中南大学催化导论课论文.docxVIP

硼氢化钠水解产氢催化剂的研究进展概述XXX(中南大学化学化工学院，湖南.长沙，410083)摘要：氢能是未来的清洁能源，H2又是质子交换膜燃料电池(PEMFC)的理想燃料。通过水解碱或碱土金属氢化物制氢已经引起了许多课题组广泛的关注，在这些化学物质中NaBH4水解制氢被认为是一种安全，方便，实用性强的技术，近年来硼氢化钠水解制氢技术则取得了很大的发展。为满足现场制氢需要，使用高性能催化剂可以大大加快产氢速度。另外，该技术应用到生产实践中的进展过程如何，将在下文做一个简单概述。关键词：硼氢化钠；制氢；催化剂；应用进展简介；1.氢气的应用前景研究表明，单位质量的氢燃烧时所放出的热能是汽油的三倍，所以氢是一种非常高效的气体燃料。氢气燃烧或者通过电化学过程输出能量后的产物为水，不会带来环境污染或破坏生态平衡，已被人们广泛地看作是一种理想的绿色能源。应用前景广阔。氢气可以直接作为内燃机的燃料，也可以作为质子交换膜燃料电池(PEMFC)所使用的燃料，应用前景广阔。2.硼氢化钠溶液体系作为储氢载体的储氢方法①引入我们知道，安全高效而且低成本的氢储存输运技术的开发是制约氢能广泛应用的关键之一，目前常用的氢气储存方式有高压气态储氢、金属氢化物储氢、物理吸附储氢法如碳纳米管、有机金属骨架材料以及低温液态储氢法等。但是无论采用哪种方法，在经济成本和安全指标上都各有美中不足。为了开发移动式燃料电池的供氢系统，最近几年国际和国内都尝试探索了利用硼氢化钠溶液体系作为储氢载体的储氢方法。NaBH4 水解发生氢气的技术是一种安全、方便的新型发生氢气的技术，也是目前一种比较热门的催化发生氢气的技术，具有原料产物环境友好、储氢量高、储运安全方便、能源利用率高等许多优点，发展前景广阔。② NaBH4 水解发生氢气的反应NaBH4为白色的结晶粉末，在干燥的空气稳定不会分解。研究表明，NaBH4 在其碱性水溶液中的性质极为稳定，但在适当催化剂作用下，NaBH4 溶液能发生如下的水解反应而释放出氢气:NaBH4+2H2O4H2+NaBO2ΔH= –75kJ/mol H2 （1）根据上式， 1mol NaBH4 与2molH2O 发应可以生成 4molH2，上述反应体系的理论储氢量可达10.6wt%。其溶液体系在25℃时的最大储氢密度可达74/1050=7wt%。具有较高的存储密度。由于只有当NaBH4 溶液接触到催化剂时，其水解反应才可以很快发生，当NaBH4 与催化剂脱离接触水解反应会立刻停止，因而具有良好的可控性。另因NaBH4在强碱性条件下(pH14)能稳定储存（较高的溶液pH 值可以抑制NaBH4溶液的自发水解反应的进行），因而可采用常规塑料容器长期储存和运输，方便、安全、可靠。同时，这也对催化剂提出了明确的要求。3.NaBH4 水解产氢催化剂的研究进展实验表明：反应温度、反应时间、反应物浓度与催化剂用量比的交互作用、催化剂用量比对氢产率均有一定影响，下面先简单介绍一下常见于期刊、论文的催化剂类型。①过渡金属盐溶液催化剂Sehlesinge 、Brown等发现，CoCl2、NiCl2、FeCl2 等过渡金属盐溶液对于NaBH4溶液的水解反应有较好的催化效果，尤其以Ru 和Rh 的氯化物对于NaBH4 水解反应的催化活性最好，但存在反应过于剧烈的问题。PtCl2的活性较RuCl2 和助Rh Cl2 稍差，但比起使用CoCl2 时的水解反应速率仍然快了很多。Kaufman在研究过渡金属及其盐对于NaBH4 水解反应的催化活性时发现，过渡金属盐溶液对于NaBH4 的水解反应的催化作用并不仅是由于盐溶液被还原时溶液中有H+产生所致，金属离子与BH4-反应生成的沉淀也具有非常好的催化效果；同时他认为，金属催化剂作用下NaBH4 的水解反应是一个零级反应，即反应速率只取决于催化剂本身的性质，而与NaBH4 浓度无关。因此，若用这些金属作为NaBH4 水解催化剂，催化反应将非常容易控制。另外，．北京理工大学等的研究人员研究了醋酸镍作为碱性硼氢化钠水解制氢促进剂的活性，研究表明：醋酸镍的促进活性良好，并且随着促进剂量的增加而提高，促进剂活性最好所需的最小量为4．4x10～mol。② 铂族金属催化剂ⅰ. Ru 催化剂美国Miliennium Cell 公司的Amendola 等人研究了一种负载在离子交换树脂上的Ru催化剂。他们将RuCl3·3H2O 溶液经酸化处理转化成H3RuCl6，并将H3RuC16 溶液附着在经干燥处理的IRA-400 离子交换树脂(该树脂粒径为0.42mm，表面积约为30m2/g)表面，使其在室温下干燥固化。然后将固化后的树脂用NaBH4和NaOH 的混合液进行处理使Ru3+被还原成Ru，树脂上Ru 的负载量为5wt%左右。还原处理好的树脂即可用作NaB