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第十六章 转光剂 第一节 概述 绿色植物光合作用可利用的光波约在400~680 nm的可见光范围内。叶绿体是植物进行光合作用的场所，其中光化学反应的关键物质是能选择性地吸收光的叶绿素a和b、α-胡萝卜素、叶黄素，其吸收光谱图见图16.1及图16.2。叶绿素a是光合作用的最主要部分，其吸收高峰位于430nm和660nm处。叶绿素b的吸收高峰位于435nm和643nm处，且在蓝紫光区的吸收谱带较宽，其含量提高能更有效地利用光能。胡萝卜素的吸收峰为420nm、450nm、475nm，位于蓝光区。叶黄素的吸收峰为452nm、495nm，位于蓝绿光区。及光生态学研究表明，波长为400~480 nm的蓝光和600~680 nm的红橙光对植物的生长最为有效，波长为510~580nm的绿黄光则被作物的茎叶大量反射掉，而波长290~400 nm的紫外光，除380 nm附近的长波部分对果实的着色有好处外，大部分的紫外光，对农作物生长多有不利影响，不仅会使作物发育不良，还会诱发某些病虫害，而且对聚合物（如塑料农膜）有较强的光氧化破坏作用。在到达地面的太阳光谱中，蓝光本身比较充足，而作用最大的红橙光却严重不足。所以，主动地将对作物生长不利的紫外光及对作物没用的绿黄光转变成蓝光或红橙光，有着十分重要的意义，具有此类功能的助剂称为转光剂（或称转光剂）。将转光剂添加于农膜中制成光转换农膜，不仅可以提高作物对阳光的利用率，增加作物产量，改善农产品品质，而且还可以延长农膜的使用寿命。 图16.1 叶绿素a及叶绿素b在 图16.2 α-胡萝卜素及叶黄素在 乙醚溶液中的吸收光谱 乙烷中的吸收光谱 转光剂的主要性能指标包括激发光谱、发射光谱、发光亮度、持效时间、稳定性等。由于太阳光谱中的紫外光对作物多有不利影响，而绿光对作物也没多大作用，因此一种优良的转光剂的激发光谱应处于紫外光或绿光的谱带范围内，而发射光谱则应处于对作物生长有利的蓝光及红橙光的谱带范围内。发光亮度是决定转光剂转光效率的主要因素，在相同的照射条件下，发光亮度高的转光剂具有更高的转光效率。持效性是决定该转光剂是否能进行实际应用的关键因素，转光剂经过长时间的光照尤其是紫外光照后其发射光强度会有一定程度的减弱，只有具有较长持效时间的转光剂才具有实用价值。此外，转光剂还不应与薄膜中的其它添加剂发生反应。 第二节 转光剂的种类 转光剂按发光性质可分为红光剂（R）、蓝光剂（B）和双光剂（红蓝光剂，双能转光剂RB）；按其化学成分则可分为有机荧光颜料、稀土有机配合物和稀土无机化合物。以下按化学成分进行分类及介绍。 2.1 有机荧光颜料 有机荧光颜料类转光剂是由一种或多种有机荧光物质(如酞青蓝、荧光黄、还原红等)组成，这些荧光物质主要由大的共扼体系与一些给电子特性的发色基团与助色基团组成。有机荧光类转光剂一般是利用自身发色基团吸收紫外光，引起分子内π电子的能级间跃迁，发射出波长较长的光波达到光转换的目的，同时也可以是多种荧光物质通过接力传递的方式，将紫外光转换成蓝光或绿光后再转为红橙光。部分染料的吸收及发射光谱带见表16-1。 表16-1 部分染料的吸收及发射光谱带 染料名称 吸收带/μm 发射带/μm BPPO 330~350 390~430 POPOP 340~370 420~480 荧光素钠 340~370 570 丫啶黄 340~375 500~550 荧光黄YG-51 350 510~560 4，8-二甲基-7羧基香豆素 330~370 455~505 丫啶红 350 590~640 丽丝胺若丹明B 320~355 585~640 荧光红GG 350 600~640 DCM 310 630~690 该类物质与树脂的相容性较好，但大多容易发生氧化和分解，使用寿命不长、对太阳光的吸收与转换效率不高、影响农膜的透光特性。采用溶胶-凝胶工艺将有机荧光物质包覆在SiO凝胶网络中，可显著提高其光热稳定性。 2.2 稀土有机配合物 某些稀土金属，如铕（Eu）、镨（Pr）、镝（Dy）、铽（Tb）、钐（Sm）及锔（Cm），其离子在晶场作用下可以通过d—f和f—f轨道跃迁发射荧光。而某些有机化合物的跃迁的激发能量很低，且吸光系数很高，吸收紫外光后，可形成激发单线态S1，再通过系间窜跃为三重态T1 。若这些有机物的三重激发态与稀土离子激发态能级匹配且将其作为配体与稀土离子配位，则处于三重激发态的配体可向稀土离子m传递能量，使稀土离子处于激发态m*，即发生S1→T1→m*的非辐射跃迁过程，而后由m*向基态m跃迁而发荧光。对于多数稀土离子Re3+而言，m*(即f→f*跃迁的f*能层)位于配位体能层