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第五章----- 相平衡的
研究相平衡的意义
化工中常用的平衡分离过程,精馏、吸收、萃取、
结晶等都以相平衡理论为基础。
精馏 汽 液
吸收 气 液
萃取 液 液
结晶 固 液
1
相平衡研究的主要内容
当两相接触时,由于温度、压力和组分浓度存在差
异,相间将发生物质和能量的交换,直至各相的性
质如温度、压力、组成等不再随时间变化,此状态
即处于相平衡。
1. 确定不同相间组成关系:
举例:用于冷凝器设计计算,已知汽相组成,求液相组成。
2. 要解决的问题:
物系在各个相中的组成、T、p 间的关系
2
第五章 相平衡
5.1 相平衡判据与相率
一、相平衡判据
二、相率
3
一、相平衡判据
平衡的判据是以热力学第二定律为依据。等温等压下的封闭
体系,一切自发过程必定引起体系自由焓的减少,达到平衡
态时,体系的自由焓为最小。恒温恒压封闭系统两相达到平
衡时,判据为:
dGT , p 0
将上式应用于多组分两相平衡的封闭体系,设两相分别为α
和β 相,每一相可视为一个能向另一相传递物质的敞开体系:
dnG (nS ) dT (nV ) dp dn
i i
dnG (nS ) dT (nV ) dp dn
i
4
一、相平衡判据
等温等压α 和β 相达到平衡时:
dG dnG dnG dn dn 0
T , p i i i i
两相合并为封闭体系,又没有化学变化,体系内部质量守恒:
dn dn
i i
( )dn 0
i i i
dn 0
i
L L
i i
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