核桃壳制备生物质酚醛树脂中离解活化反应的的分析研究.pdfVIP

J■■■●-．1 声 明 本人声明所呈交的论文是在导师指导下进行的研究工作取得的研究成果。尽我 所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得西南林学院或其它教育机构的学位或证书而使用过 的材料，与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。 签 名：盘睦竖 Et 期：塑翌：!：] 关于论文使用授权的说明 本人同意：西南林学院有权保留论文的复印件，可以采用影印、缩印或其它复 制手段保存论文；提交论文一年后，允许论文被查阅和借阅，学校可以公布论文的 全部或部分内容。 ’． (保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：刻狃 导师签名： 兰兰堡 导师签名：爿≮当氐 日期：呼阻L 摘要 摘要 随着石化资源的日益短缺，为获得来源充足、价格低廉的化工原料，可再生性生 物质资源的化学利用越来越受到人们的重视。 本文以利用可以树脂化的生物质，制各生物质酚醛树脂胶粘剂为指导思想，深入 Dode)壳为具体对象的生物质离解活化反应， 研究了以漾濞泡核桃(YuglansSigillata 对核桃壳苯酚离解活化反应的动力学行为，反应过程中的羟基含量，反应条件，硫酸 的作用机理等方面进行了探讨。通过研究，本文得到如下结论： 1．核桃壳苯酚离解活化反应中，随反应时间延长和反应温度的升高，离解产物 的游离苯酚含量逐渐减小，即苯酚越来越多地参与到反应中，可被溴化物含量逐渐 减小，即离解产物与溴的反应能力逐渐减小，核桃壳大分子离解成小分子参加反应， 残渣率逐渐减小。 2．随着反应温度的增加，核桃壳苯酚离解活化反应的速率增大。核桃壳苯酚离 解活化反应符合双分子二级反应规律，活化能庐65．24kJ／tool，离解活化反应需要 吸收一定的热量才能完成。核桃壳离解活化反应的活化焓AH=65．24kJ／mol，活化熵 苯酚与核桃壳反应的同时，核桃壳发生离解反应，体系中剩余的游离苯酚起到了一 定的溶剂化作用。 3．核桃壳苯酚酸催化液相离解活化反应中，离解产物酚羟基含量随反应时间的 延长而增大；离解产物醇羟基含量随反应时间的延长逐渐减小；反应温度较低时， 离解产物的总羟基含量变化较缓；反应温度升高时，体系中的总羟基含量变化趋势 明显，总羟基含量随反应时间的延长而减小。核桃壳苯酚酸催化液相离解活化反应 39．9％，醇羟基含量减小38．3％，总羟基含量减小20．4％。 4．生物质材料自身的结构特点，决定了核桃壳苯酚离解活化时，反应体系的原 料形态、体系混和程度和催化剂加入方式等因素对核桃壳的离解活化反应有较大的 影响。取得好的离解活化效果，核桃壳应该采用颗粒较小的粉末；反应的每个时段 体系搅拌充分、混合均匀，保证传热均匀；控制催化剂在较短的时间内均匀加入， I 核桃壳制各生物质酚醛树脂中离解活化反应的研究 这样有利于达到较好的离解活化效果。 5．核桃壳苯酚离解活化反应中，浓硫酸作为一种高效的催化剂，在反应中起到 了酸性、氧化性等复合催化作用，离解产物的性能较磷酸做催化剂时好。硫酸做催 化剂时，反应体系中加入适量的氧化性物质高锰酸钾，能够增大离解活化的效果。 6．核桃壳的离解活化反应中，苯酚有溶解性和反应性的作用，浓硫酸作为催化 剂使用，促进了离解活化反应的进行。核桃壳的离解活化反应是一个复杂的过程， 包括生物质大分子的降解反应、苯酚与生成的低分子化合物之间的反应，以及低分 子化合物之间的聚合反应等。 关键词：生物质；