中国农业大学有机化学课件第十四章含硫和含磷有机化合物.pptVIP

Chapter 14 Sulfur and phophorus organic compounds Ⅰ. Sulfur Compounds 3d轨道参与成键的两种方式 a. spd杂化 b. d-pπ配键 14.1.2 有机硫化合物的分类 14.1.3 有机硫化合物的命名 14.2.3 化学性质 14.2.3.2 氧化反应 (2) 亲核加成 (3) 游离基加成 14.3 硫醚、亚砜和砜 14.3.1.3 化学性质 b. 亲核反应 在合成中的应用： 加成： 14.3.2 锍盐 14.3.2.2 结构和物理性质 (1) 锍基作为离去基团的反应 (2) 锍基作为活化基加速β-取代基的消除 14.3.3 亚砜和砜 14.3.3.2 结构和物理性质 14.3.3.3 二甲亚砜的反应 (2) Kornblum反应 Pfitzner-Moffatt反应 (3) 甲亚磺酰碳负离子的产生及反应 14.4 磺酸及其衍生物 14.4.2 化学性质 14.4.2.2 形成磺酸脂 磺胺药物 磺酰脲类除草剂 Ⅱ. Phosphorus compounds 14.5.3 命名 14.6 烃基膦 14.6.3 化学反应 胺与膦亲核性比较 14.6.4 季鏻盐的反应 14.7 亚磷酸脂 常见重要有机磷农药的名称、结构及用途 14.7.3 有机磷农药的合成方法 14.3.3.1 制备 σ 键 π 键 二甲亚砜(DMSO) (1) 还原 Albright反应 14.4.1 制备和应用 14.4.1.1 制备 14.4.1.2. 应用 磺酸衍生物的转化(与羧酸比较) 14.4.2.1 成磺酰氯反应 14.4.2.3 形成磺酰胺 磺胺嘧啶(S.D.) 磺胺胍(脒)(S.G.) 磺胺醋酰(S.A.) 磺胺噻唑(S.T.) 绿黄隆 苄嘧黄隆 苯黄隆 氯嘧黄隆 糖精 14.4.2.4 芳磺酸上磺酸基的取代反应 (1) 被OH取代 (2) 被H取代 14.5 有机磷化合物的结构、分类和命名 14.5.1 结构特点 14.5.2 分类 14.5.3.1 膦、亚膦酸和膦酸的命名 14.5.3.2 含氧酯的命名 14.5.3.3 含P—X和P—N键的化合物的命名 14.5.3.4 有机磷农药的命名 14.6.1 制备 14.6.3.1 氧化反应 14.6.3.2 烃基膦作为亲核试剂的反应 14.6.4.1 Wittig试剂和Wittig反应 14.6.4.2 季鏻碱的热分解 * 氧原子和硫原子的原子核外电子分布的比较 氮原子和磷原子的原子核外电子分布的比较 §1 14.1 有机硫化合物的结构、分类和命名 14.1.1 硫原子的成键特征 2p-2p 2p-3p 3p-3p 14.1.2.1 与醇、醚相应的有机硫化合物 14.1.2.2 氧化硫醇、硫醚形成的化合物 14.1.2.3 其他类型 14.2 硫醇和硫酚 14.2.1 制备 14.2.2 物理性质 14.2.3.1 酸性 BAL ——British antilewisite 14.2.3.3 加成 (1) 亲电加成 14.3.1 硫醚 14.3.1.1 制备 14.3.1.2 物理性质 (1) 硫原子上的反应 a. 氧化反应 选择性氧化剂： (2) 其他位置上的反应 给电子共轭 接受电子共轭 共享电子共轭 芥子气 取代： 14.3.2.1 制备 14.3.2.3 化学性质 (3) 硫Ylide的反应 硫Ylide 制备： 性质： a. 与醛酮的反应 b.重排反应 Stevens重排 Sommelet-Hauser重排 *