轻烃芳构化工艺技术进展.docVIP

轻烃芳构化工艺技术进展摘 要 本文对世界上已投入使用的轻烃芳构化工业生产线进行了具体介绍。轻烃芳构化工艺依据目标产物的异同分为两大类：出产芳烃工艺和出产高辛烷值汽油工艺。轻烃芳构化工艺当前主要由有固定床反应工艺和固定床反应工艺两种模式。轻烃芳构化催化剂在重视活性的基础上，更注重其多样性和高效性。 关 键 词 轻烃；芳构化；反应床 中图分类号：TQ203 文献标识码：A 文章编号：1671—7597（2013）021-059-02 轻质芳烃（苯、甲苯、二甲苯）是当今化石油化工业最基础的原料之一，伴随着人造橡胶、人造纤维、人造树脂这三大合成材料的飞速发展和国民经济对其余精细化学品需求的持续增长，轻质芳烃的需求也随之加大。轻烃芳构化技术是近几十年来起步的一项全新的石油加工工艺，主要特征是运用变性的沸石分子筛催化剂将小分子的芳烃类间接转化为苯、甲苯及二甲苯等轻质芳烃。后工业时代的来临，作为基本化学工业原料和高辛烷值汽油组成部分的轻质芳烃的需求量持续加大的同时，天然石油储备却日渐紧缺，因此，立足与原有的石油资源，采用芳构化工艺过程来扩展产出芳烃的原材料资源、提高芳烃产量等方面具有重大的现实意义。 1 基本趋势 芳烃是总产量和生产规模落后于乙烯和丙烯处于第三位的重要有机化工产品。同种的衍生合成物大量投入在化纤生产、树脂和人工橡胶一系列轻工业产品和精细化学产品。初期芳烃生产通过煤炭的焦化过程得到的焦油作为原材料。随着现代炼油工艺与石化工业的进步，芳烃生产开始倾向于通过催化反应油和裂解天然气为基本原料，今年来以原油为材料生产的芳烃国外约占95%左右，我国约占85%左右。当前，石油芳烃的大批量工业生产主要通过现代化的芳烃合并装置来完成。常规过程是芳烃联合设备催化重整、裂解状态汽油添加氢元素、芳烃置换、芳烃提纯分离等过程。 轻烃的概念是以C5为主要原料的烷烃与单烯烃螯合物，本质上石油开采和炼油工艺中的副产品。其与天然气、汽油、液化气一起同属石油家族，常温常压下呈液态。轻烃的基本来源有各油田、采油厂提纯的C4-C8的混合性轻质（尚无统一名称）。副产品方面，生产的副产品成为塔头油。天然气田，油田开发中的凝结油，主要成分是多碳烷烃（4%），通常不含烯烃。炼油厂方面，原油常压下提取的轻油，石油二次加工中主要过程催化重整，加氢裂解化的产物中均含有大量的C4及C8以下烷烃成分。石油化工厂轻烃，近几十年来，可供开发的石油资源的日益枯竭，相比之下丰富而廉价的轻烃，转化成为高附加值的苯、甲苯和BTX的工艺己当今十分重要的研究方向。轻烃芳构化是近几十年来迅速发展的一种全新的生产芳烃的工艺，用于生产芳烃和高辛烷油的混合组分。该工艺是运用沸石分了作为催化剂的活性部分。 2 轻烃芳构化的主要工艺技术 2.1 ZSM-5大分子筛的成功构建 最初在20世纪40年代，美国就开始对轻烃芳构化工艺进行了研究与探索。在1970年，科学家完成了把轻烃在多功效催化剂上的反应，称为即脱氢齐聚环化，结论认为产物是通过一系列脱氢环一聚反应而得到的。这些反应是在存在与运用多功能催化剂时进行的。多功能催化剂的意义是有弱酸性功能和脱氢基功能。但是整个反应过程需要持续高温（540℃），目前产生出产的甲烷和乙烷，出现到效率的焦化，缩短了催化反应的时间，当前芳烃选择性较低，事实表明此工艺的效益低。 1970年科学家首先提出完成了烷烃脱氢环化后聚合生成芳烃反应过程，其中采用Al2O3的负载过程的Pt、Pd催化特性，在55℃反应温度下，烷烃可转化为芳烃，鉴于反应温度高，反应过程中裂解生成大量的甲烷和丙烷，导致芳烃的选择性较差，同时Pd、Pt为贵重金属，造成该过程的经济性价比低。因此，对上述的烷烃用脱氢环化聚合生成芳烃过程的研究前景比较暗淡，价值不高。 ZSM-5大分子筛的成功构建后，由于其具备的独特结构和合理的酸碱性，在催化反应中被广泛而大量的应用，具有典型性的是ZSM-5基础上的轻烃芳构化反应。Cyclar工艺以液化天然气LPG为原料，催化剂为Ga改性后的ZSM-5分子筛，这样运转寿命为3年，采取连续反应的移动床工艺技术，反应容器由四个直立的径向隔热反应器构成，部分失活的催化剂从最底端的反应器皿进入再反应器，再反应后的催化剂再进入第一批的反应器，反应后的物质流入提纯系统。以物质中的C3，C4为材料，依据不同的目的可以采取高压与低压两种操作方式，高压模式主要是增加了反应速率，节省了催化剂和投资消耗，但是高压状态下裂化过度，降低了芳烃产率；相反的降低压力的方法可以得到更高的芳烃产率，压力范围的具体值还需要进一步研究。用乙烷为原料的情况下，芳烃收产率为60%，芳烃中的苯含量高；而以甲烷为原料时，芳烃收率可以达到66%，芳烃中二甲苯含量较高。1988