结构与结晶性对於不同立体异构性的聚丙烯高分子掺合系统之相容性探讨.PDF

成大研發快訊 - 文摘 成大研發快訊 第六卷 第五期 - 2008年十一月七日 [ .tw/re/articles/c1.html ] 結構與結晶性對於不同立體異構性的聚丙烯高分子摻合 系統之相容性探討 陳玉凡、鄭凱云、吳逸謨* 國立成功大學工學院化學工程學系 emwoo@.tw Polymer, v 48, n 19, 2007, p. 5753 簡介 對於兩結構異構性高分子的相容性，例如poly(vinyl acetate) (PVAc)與 poly (methyl acrylate) (PMA) ，已有一些有趣的探討。在文獻中 [1,2] ，PVAc/PMA混摻系統被證實是相容的系統，其中PVAc是PMA的 一種結構異構物。另ㄧ方面，具相同重複單位但不同結構 (stereoisomers)的半結晶性高分子不全為相容的。對於結構不同的聚 丙烯(isotactic 、syndiotactic 、atactic-polypropylene)而言，因其具有 相同單位、相同物理性質，比較難討論它們之間於熔融狀態下的相容 行為。PVAc/ PMA兩結構異構物的混摻系統和iPP/sPP不同的地方在 於前者是極性及非結晶性(amorphous) ，後者是非極性且會結晶。聚 苯乙烯三種結構(iPS 、aPS 、sPS)的相容性也被廣泛的討論。相對的， 低結晶速率且具高玻璃轉移溫度(glass transition temperature, Tg)的 iPS/sPS可被急速降溫至不定型狀態，在此狀態下做相容性的研究。如 何探討及解釋結晶性對於高分子之間在它們的不定型狀態下的相容行 為是很迫切的。結構如何影響高分子間相容性是需要仔細的研究。 結果與討論 aPP/iPP混摻系統 圖一顯示根據Flory-Huggins方程式決定aPP/iPP混摻系統的作用力參數。已被廣泛運用的Flory-Huggins 方程式如下[3] ： (1) 第 1 頁 / 共 5 頁 成大研發快訊 - 文摘 圖一、根據Flory-Huggins方程式得到aPP/iPP作用力參數 其中1為aPP (不定型) ，2為iPP (結晶) ，R=1.987 cal/mol K ，iPP熔化熱2.1×103 cal/mol [4] ，假設V /V 比 1 2 值接近於1 。所做出來的圖其斜率為2.009×10-4 ，由此可計算出作用力參數χ=-0.210 。此值為顯注的負 值，代表aPP和iPP在•合系統的平衡熔點為179~190•C的溫度範圍間極有可能為相容的。 sPP/iPP混摻系統 Tm=Tm的直線和每個組成在不同的結晶溫度下所得到熔點的直線外插可得在不同組成下的平衡熔點 (equilibrium melting temperature, Tm*) 。此平衡熔點代入Flory-Huggins關係式可計算出sPP和iPP的作用 力參數χ： (2) 表一、純iPP 、sPP以及其•合系統(I. aPP/iPP, II. sPP/iPP, III. aPP/sPP)外插所得之平衡熔點(Tm•,•C) 第 2 頁 / 共 5 頁 成大研發快訊 - 文摘 其中χ為Flory-Huggins 作用力參數。Tm*和Tm•分別為iPP在混•系統及純物質狀態下的平衡熔點。下標1代