纳米TiO-%2c2-光催化聚合反应的机理—Photo-Kolbe+Reaction引发途径的发现.pdfVIP

复旦大学硕士论文 摘要 纳米Ti02光催化聚合反应的机理一 Photo．Kolbe Reaction引发途径的发现 研究生：杨旦 指导老师：倪秀元教授 专业：高分子化学与物理 摘要 光激发纳米半导体产生电子和空穴，催化表面化学反应。纳米半导体光催化 聚合扩展了纳米光催化的功能，研究光催化聚合反应具有科学价值与应用意义， 有助于深入理解纳米半导体的表面化学反应过程，并在功能材料领域有重要的应 用前景。根据在探索醋酸乙烯酯(VAc)光催化聚合过程中偶然发现的实验现象， 通过细致地研究，我们得到以下研究结果： (1)醋酸乙烯酯水解产生的乙酸引起了单体的聚合，廿C-NMR分析进一步 提出了以下机理： CH3COOH+h+fn02)-．‘CH3+C02+H+ ’CH3+M-．”CHlM· CH3M·+(n—I)M．．CH，(M)． (2)聚合反应具有很高的效率，在120毫升反应器中添加加微升，就能使得 单体发生光催化聚合。当乙酸用量达到200微升时，单体的转化率达到90％； 13C．NMR分析表明，引发反应速率随着乙酸浓度的增加而增加。 复旦大学硕士论文 摘要 (3)研究表明，在水溶液体系中，乙酸电离产生的醋酸根离子对Phot0·Kolbc Rcaction具有重要作用，可能存在以下吸附反应机理： Ⅱ10 CH3CooH—CH3COo一+H+ CH，Coo一+Ti02—·CH，Coo’Ti02 h CH，C00一)．Ti02-’‘CH】+C02 酸甲酯的普适性，13C-NMR分析表明，所产生的甲基自由基参与了引发反应。 并获得了聚合物结构的信息。 (5)通过气相色谱分析，测得聚合反应速率随乙酸用量的增加而增加。假定 引发速率可表示为 焉·妒 建立J如r聚合及匝动力字模型： 篱-们：出 口嵋t云)l，2 c去+去， 其中，c为反应器中乙酸的浓度；墨为乙酸的光催化降解速率常数；局乙酸的 吸附平衡常数；昂为聚合反应速率常数；五为终止反应速率常数；妒是产生甲基 白南墓的量子效率。该樟犁基本E能反映聚合速率的变化趋势。 Readion；醋酸乙烯酯； 关键词：纳米面晓；光催化聚合反应；乙酸；Pho￡o．Kolbc 甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸甲酯；13c-NMR。 ·本课题得到了上海市纳米科技与产业发展中心的资助。 复旦丈学硕士论文 摘要 Abstract of Pairselectronandholeare when nano-sizedsemiconductoris produced irradiated interface Uv=which reactions by catalyzcs includingpolymerization．This initiated nano-sizedsemiconduct