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微量地球化学Trace Element Geochemistry “Geochemistry really is for everyone!”By Fersman (1958) http://georem.mpch-mainz.gwdg.de/ http://georoc.mpch-mainz.gwdg.de/georoc/Entry.html /petdbWeb/faq.jsp / / /index.html / 一个非常有用的网站 /GERM/ Geochemical Earth Reference Model (GERM)Chemical characterization of the Earth, its major reservoirs and the fluxes between them 文献阅读 课程讲授 问题思考 考试 (最后一次课) 1. 微量元素测定技术及数据分析 1.1. 微量元素的定义 1.2. 主要的微量元素测定技术 利用ICP-MS测定微量元素 了解ICP-MS实验室工作流程 1.1. 微量元素定义 主量元素/常量元素（Major element） 含量1%（10-2），组成主要矿物； 微量元素(Minor element)(部分副矿物) 1%（10-2）含量0.1%（10-3） 痕量元素（Trace element） 含量0.1%（10-3） 相对性 1.1. 微量元素定义 在体系的矿物相中不计入化学计量式的组分，在岩石中含量通常是ppm(10-6)及ppb(10-9)级; 不影响所在体系的物理/化学特性; 近似服从稀溶液定律（Henry定律） (ai=Kbi) Henry定律 ai=Kbi 1.2. 微量元素测定技术 ? ? ? ? ? ? ? 选择合适的测试技术 全岩样品 0.n毫米的单矿物 矿石 食品 某厂家给定其产品玻璃棒中Cu含量为5ppm，Pb含量为5ppm，他们所用的仪器为ICP-AES。请问该数据是否可靠？ 某厂家给定产品玻璃光纤中Cu含量为0.5ppm，Pb含量0.1ppm，他们所用的仪器为ICP-MS。请问该数据是否可靠？ 如果我们想了解某光纤不同圈层中元素(比如Pb)含量，应该选择什么仪器？ 如果我们想利用头发研究环境随时间的变化，应该选择什么分析仪器？ 数据的获得与定量 与已知样品进行对比 ICP-AESInductively coupled plasma-atomic emission spctrometry 1960s,原子发射光谱作为实验技术得到发展； 1970s,出现商品化原子发射光谱仪； 1980s,原子发射光谱仪成为许多应用领域的首选分析方法。 ICP 最初是作为高温条件下生长晶体的介质而设计的（Reed, 1961） 高温特征 原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 ICP-AES 全谱直读等离子体光谱仪 采用CID阵列检测器，可同时检测165～800nm波长范围内出现的全部谱线； 中阶梯光栅分光系统，仪器结构紧凑，体积大大缩小； 兼具多道型与扫描型特点；CID：电荷注入式检测器(charge injection detector), 28×28mm半导体芯片上，26万个感光点点阵( 每个相当于一个光电倍增管). 仪器特点: 测定每个元素可同时选用多条谱线； 可在一分钟内完成70个元素的定量测定； 可在一分钟内完成对未知样品中多达70多元素的定性； 1mL的样品可检测所有可分析元素； 扣除基体光谱干扰； 全自动操作； 分析精度：~0.5%。 ICP-AES检出限 ICP-MSInductively coupled plasma-massspectrometry ICP-MS检出限：ppt (10-12) 优点 质谱图(m/z)简单易识别（即使是复杂基体） 在整个质量范围内，绝大多数元素的灵敏度一致 检出限异常低，绝大多数元素DL0.01ng/mL (也就是说固体样品中的定量限低于50ng/g) 动态线性范围宽（9个数量级），可以多元素同时测定的浓度范围为0.01ng/mL到几十?g/mL 精密度(RSD)一般优于2-5%，准确度优于5% 分析速度快（一般一个样品60s） 利用特殊进样方法可分析非常小的样品(10?l) 适合于元素与同位素比值分析（比值的精密