仪器分析 第07章节原子吸收光谱.ppt

第四节 AAS的干扰及其抑制 (二)、标准加入法 　　为了减小试液与标准溶液之间的差异(如基体、粘度等)引起的误差，可采用标准加入法进行定量分析。这种方法又称“直线外推法”或“增量法”。 　　分取几份相同量的被测试液，分别加入不同量的被测元素的标准溶液，其中一份不加被测元素的标准溶液，最后稀释至相同体积，使加入的标准溶液浓度为0，cS、 2cS 、3cS… ， 然后分别测定它们的吸光度，绘制吸光度对浓度的校准曲线，再将该曲线外推至与浓度轴相交。交点至坐标原点的距离cx即是被测元素经稀释后的浓度。 Ax=Kcx As=K(cx+cs) 注意: (1) 测定应该在A-cs标准曲线的线性范围内进行。 (2) 至少采用4个工作点制作标准曲线后外推。 (3) 标准加入法只能消除基体干扰和某些化学干扰，但不能消除背景干扰。 (4) 标准加入法建立在吸光度与浓度成正比的基础上，因此，要求相应的标准曲线是一根通过原点的直线，被测元素的浓度也应在此线性范围内。 二、灵敏度和检测限 (一) 灵敏度 产生1%吸收时水溶液中某元素的浓度，通常以g/mL/l%表示，可用下式计算： 灵敏度S的定义是分析标准函数X=f(c)的一次导数S=dx/dc。在非火焰法(石墨炉法)中，常用绝对灵敏度表示，即某元素在一定的实验条件下产生吸收时的质量，以g/l%表示。其计算公式为 1. 特征浓度：能产生1%吸收(即吸光度值为0.0044)信号时所对应的被测元素的浓度。 c0 = cX×0.0044 / A (?g.cm-3) cX表示待测元素的浓度；A为多次测量的吸光度值。 2. 特征质量 　　石墨炉原子吸收法常用绝对量表示，特征质量的计算公式为: 式中mc为分析物质量， ?s为试液的质量浓度(g.mL-1)， V为试液进样体积(mL)，A为试样的吸光度。特征浓度或特征质量越小越好。 (二) 检出限(D.L.) 　　检出限：表示能被仪器检测的元素的最低浓度或最低质量。 　　在原子吸收法中，检出限D表示被测元素能产生的信号为空白值的标准偏差三倍(3?)时元素的质量浓度或质量。即： 三、测定条件的选择 　　1. 分析线的选择：通常选择元素的共振线作为分析线，可以得到最好的灵敏度。在测定高含量元素时，可以选择元素的次灵敏线作为分析线。 　　2. 单色器光谱通带的选择：光谱通带的选择以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则。对于谱线简单的元素（如碱金属、碱土金属）通带可以大些，对于富线元素（如过渡金属、稀土金属）要求用较小的通带。 　　3. 灯电流的选择：灯电流的选择原则是，在保证空心阴极灯有稳定辐射和足够的入射光强度条件下，尽量使用最低的灯电流。一般在1?6 mA范围内工作。 4. 原子化条件的选择 　　(1) 在火焰原子吸收法中，调整喷雾气至最佳雾化状态；改变燃助气体比，选择最佳火焰类型和状态；调节燃烧器的高度，使入射光束从基态原子密度最大区域通过，这样可以提高分析的灵敏度。 　　(2) 在石墨炉原子吸收法中，原子化程序要经过干燥，灰化，原子化和除残四个阶段。 　　低温干燥去溶剂时，应该防止试样飞溅。灰化温度尽可能高些。在保证完全原子化条件下，原子化温度应该尽量低些。 作业：P122-123：8、10、13、17、22题 　　原子荧光光谱分析法的主要优点是： 　　1. 灵敏度较高 特别是对锌、镉等元素的检测限，分别可达 0.5和 0.04ppb.由于原子荧光的辐射强度与激发光源强度成比例关系，采用高强度新光源，可进一步提高原子荧光的灵敏度。目前，已有二十多种元素的检测限优于原子吸收光谱法。 　　2. 谱线较简单 采用日盲光电倍增管和高增益的检测电路，可制作非色散型原子荧光仪，即不需要昂贵精密的分光计。 　　3. 可同时进行多元素测定 原子荧光是向各个方向发射的，便于制作多道仪。 第六节 原子荧光光谱法 二、原子荧光光谱分析法的基本原理 　　(一)原子荧光的产生　当气态基态原子被具有特征波长的共振线光束照射后，此原子的外层电子吸收辐射能，从基态或低能态跃迁到高能态，大约在 10-8秒又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光。这种现象称为原子荧光。这是一种光致发光(或称二次发光)，当照射光停止照射后，荧光也不再发射。 　　各种元素都有特定的原子荧光光谱，故可用于定性分析；而根据原子荧光的强度，进行定量分析。 　　4. 线性范围宽 在低浓度范围内，标准曲线可在三到五个数量级内呈直线关系，而原子吸收光谱法仅有二个数量级。 0 1 2 A B 若原子受激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射相同波长的共振荧光，此种原子荧光称为热助共振荧光。 但目前这种方法主