侧链带有邻氨基苯甲酸的聚苯乙烯的制备分析研究.pdf

侧链带有邻氨基苯甲酸的聚苯乙烯的制备与研究 捅 姜 本文首先以邻氨基苯甲酸为第一配体、2，2’．联吡啶为协同第二配体，与氯化 铕、氯化钇在水．乙醇混合溶液中反应，合成了邻氨基苯甲酸．2，2‘．联吡啶一铕钇异 多核稀土配合物，通过元素分析及等离子体发射光谱对配合物的化学组成进行了 分析，测定了配合物的紫外吸收光谱与红外光谱。在345nm紫外光激发下，测 定了配合物的荧光光谱，并探讨了荧光增敏机理。由元素分析数据推测出配合物 的化学组成式为(E吨Y1．I)bL-(其中L为配体邻氨基苯甲酸，L-为另一配体 子Eu(Ⅲ)与邻氨基苯甲酸、2，2‘．联吡啶进行了定量的配为螯合作用：红外光 谱数据表明，邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子Eu(Ⅲ)发生配位， 联吡啶中的氮也与稀土离子Eu(111)发生配位；紫外吸收光谱数据表明，配合 物的紫外吸收主要来自于相应配体的吸收传递，由于配体最低激发三重态能级与 稀土离子匹配程度好，能量得到有效的传递，大大加强了稀土离子Eu(Ⅲ)的 特征荧光发射；而荧光光谱测定结果则表明，不发光的Y(m)对Eu(Ⅲ)的 发光有明显的增敏作用，且当钇的含量为50％时(mole含量)，增敏作用最强。 为了能使邻氨基苯甲酸键联到聚苯乙烯的大分子的侧链上，本试验重点研究 了侧链带有邻氨基苯甲酸的聚苯乙烯的制备过程，为最终制备光致发光稀土一高 分子配合物奠定了基础。首先以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂，采用相转 移催化法，实施了大分子氯甲基聚苯乙烯(CMPS)的亲核取代反应，将氯甲基 聚苯乙烯先转变生成侧链带有醛基的聚苯乙烯。考察了各种条件对大分子相转移 催化反应的影响，如有机溶剂的极性、催化剂种类与用量、有机相与水相的比例 和反应温度等因素，并根据相转移催化机理与相关的动力学规律进行了分析。研 究结果表明，采用相转移催化体系可成功地实现聚苯乙烯大分子的功能化转变。 通过相转移催化亲核取代反应，可顺利地将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子 得以转化，制得侧链带有醛基的聚苯乙烯；在本研究体系中，溶剂的极性越强， 负离子反应活性越强；催化剂季铵正离子的亲脂性越强，相转移催化反应的速率 1 越快，同时发现当催化剂浓度较低时(对羟基苯甲醛摩尔百分含量的5％)，四 丁基溴化铵(TBAB)比十六烷基溴化铵(CRAB)的催化效果好，而当它们的 浓度较高时，则催化效果CrAB明显较TBAB强；另外有机相与水相的比例对 催化反应也有较大的影响。 在相转移催化法制备侧链带有醛基的聚苯乙烯的基础上，使侧链带有醛基的 聚苯乙烯与邻氨基苯甲酸，在均相中发生席夫碱(Shiffbasc)反应，制备侧链带 有邻氨基苯甲酸的聚苯乙烯。实验结果表明，以N，N甲基甲酰胺为溶剂，在 80(2条件下反应，可顺利地发生席夫碱反应，红外光谱测定结果表明，本研究最 终制备了侧链带有邻氨基苯甲酸的聚苯乙烯，为进一步制备光致发光稀土一高分 子配合物奠定了基础。 关键词：稀土，邻氨基苯甲酸，2，2‘-联吡啶，光致发光，氯甲基聚苯乙烯，对 羟基苯甲醛，亲核取代 2 Oil of AnthranilicAcid Bearing StudyPreparingPolystyrrene onSideChains Groups ABSTRACI’ Aseriesofmixedrageearth of withanthranific and”啊um complexeseuropium acidand were thereactionof and 2,2-dipyridylfirstlysynthesizedby Eua3YCl3 withanthranilica