【2017年整理】锂离子电池电解液中六氟磷酸锂浓度的离子色谱测定法.pdfVIP

第24卷第5期 应用化学 V01．24No．5 OFAPPUEDCHEMISTRY Mav2007 2007年5月 CHINESEJOURNAL 锂离子电池电解液中六氟磷酸锂浓度的离子色谱测定法 李慧芳+ 高俊奎 张绍丽 (天津力神电池股份有限公司 天津300384) 摘要用离子色谱法测试锂离子电池电解液中的电解质(LiPF。)浓度，通过一系列条件实验确定了最佳前 处理方式：选择逆王水作为分解处理剂；其用量与电解液等体积；作用时间在12h以上，结果表明，F一和Po；一 的回收率均达到100％以上，且根据Po：一计算得到的LiPFr浓度相对误差为1．2％，具有较高的定量准确度。 关键词离子色谱法，电解液，六氟磷酸锂，逆王水 中图分类号：0657．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2007)05-0602-03 锂离子电池电解液常采用六氟磷酸锂(LiPF。)作为电解质，其浓度直接影响到电解液的导电性 能[1]，因此，对电解液中电解质浓度进行检测是非常必要的。目前，有关锂离子电池电解液中锂盐浓度 的测试方法报道甚少，常规测试方法为原子吸收法[2’3]，通过测定锂元素的含量计算LiPF。的浓度，其测 试误差相对较高。本文采用逆王水对电解液进行预处理后，用离子色谱法[4’5]对电解液中的F一和p03一 进行同时检测，2组数据相互参考和校正，最终得到LiPF。的浓度。结果表明，该方法定量准确度高， LiPF。浓度测试的相对误差为1．2％。 美国DIONEX II阴离子 mmoL／L mmol／L 自动再生抑制器，DS6可加热电导池。淋洗液采用3．5 Na：CO，和1．0 NaHCO，混合溶 液，淋洗液流速为1．2mL／min，柱温为30℃，电导池温度为30℃。 水均为18．2MQ·cm的二次去离子水。 移取电解液10mL，加入定量不同处理剂，经过一定时间反应后，将混合溶液进行萃取分离，取水相 溶液适当稀释后送离子色谱测定。 结果与讨论 数均在0．999以上。结果表明，2种离子测试结果均具有良好的线性关系，且重现性良好。 表1 阴离子测试的工作曲线及线性系数 Table1 Linear andcorrelationcoefficientforanionsF—and equation Po：一 y：peakarea(斗V)；z：concentration(1×10一g／mL)． 在用酸对样品进行处理的过程中有沉淀产生，离子色谱检测结果表明，沉淀的阴离子组成为F一 (如图1)。另外，通过用扫描电子显微镜．能谱测试沉淀的元素组成，结果如图2。 由图2可知，沉淀中不含有除锂离子(能谱可检测元素范围为Li元素之后的所有元素)外的其它阳 离子，因此确定所得沉淀成分为LiF。据此推测六氟磷酸锂的分解反应[6]如下：六氟磷酸锂首先在酸的 作用下分解[71生成氟化锂沉淀和五氟化磷，如方程(1)；然后五氟化磷与水进一步发生逐步的分级反 应，如方程(2)、(3)和(4)，因此可得总的分解反应方程式(5)。 2006-06-07收稿．2006-09．20修回 通讯联系人：李慧芳，女，硕士；E-mail：huihui5973@163．corn；研究方向：电解液等原材料 万方数据 第5期 李慧芳等：锂离子电池电解液中六氟磷酸锂浓度的离子色谱测定法 g j 至 雪 sdu＼扫Is；3口H Time／rain