甘氨酸在高岭土和蒙脱土上的吸附和热缩合反应的分析研究.pdfVIP

中文摘要 采用水溶液吸附法，在不同pH值和不同初始浓度条件下制备了一系列 岭土及蒙脱土上的吸附行为及浓度和pH值对吸附行为的影响。通过 (in．situDRIFT)等多种表征手段，探讨了甘氨酸与不同载体的相互作用模式以 及在加热条件下的热缩合反应历程。 (1)甘氨酸在高岭土上的吸附结果表明，溶液呈弱酸性时，甘氨酸在高岭土 上的吸附量最大，但吸附等温线不符合Langmuir模型。在强酸性、弱酸性和 碱性溶液中，吸附态的甘氨酸分别主要以阳离子、两性离子和阴离子形式存 在。弱酸性溶液中，甘氨酸的-NH3+基团与高岭土表面的兰S—O一(S为Si或AI)基 团之间的氢键作用是吸附的主要驱动力，而强酸性溶液中，兰S．O’基团的质子 化，以及碱性溶液中-NH3+向小『H2的转化，是导致吸附量下降的主要原因。 ln-situDRIFT结果表明，在l10-1600C温区，有明显的线式二肽形成；随着温 度升高至2100C时，二肽进一步脱水，形成环化缩合产物哌嗪二酮(DKP)。没 有检测到硅酯类或铝酯类中间体的特征峰，反应可能按氢键促进下的自缩合 机理进行，高岭土的存在使缩合反应温度明显降低。 (2)甘氨酸在蒙脱土上的吸附曲线不符合Langmuir模型。pH值越低，甘氨酸 在蒙脱土上的吸附量越大。在强酸性溶液中，整个甘氨酸阳离子与蒙脱土中 的Na+发生阳离子交换，进入蒙脱土的层问，使得吸附量增大；而在弱酸或碱 性溶液中，甘氨酸以两性离子或阴离子形式存在，使得阳离子交换性能下降， 并且．COO。与蒙脱土表面的--S．O。(S为Si或A1)基团产生静电排斥，在此情况 下，甘氨酸在蒙脱土上的吸附量大大下降。高吸附量时，甘氨酸发生了多层 吸附，由于蒙脱土的诱导作用使氢键重构，使仅．甘氨酸转化为P甘氨酸： TG／DTA显示蒙脱土能够明显降低甘氨酸热缩合反应温度，负载量越低，反 应温度越低，蒙脱土的催化作用越明显。ln-situDRIFT结果表明，温度在160 ℃左右时，两个甘氨酸分子脱水生成哌嗪二酮(DKP)，整个反应中没有检测 到线式的二聚体。也没有检测到硅酯类或铝酯类中间体的特征峰。 关键词：甘氨酸，高岭土，蒙脱土，吸附，热缩合，甘氨酸二肽，哌嗪二酮 (DKP) Abstract Aseriesof of onkaoliniteand adsorptionexperimentsglycine atdifferentinitial in solution montmorillonitewere aqueous performed and weredriedat concentrations values(acidic／netural／basic)．Thesamples pH room thencharacterizedseveral ofXRD、 temperture，and by techniques andin-siuDRIFT． TG／DTA、FT．IR、DRIFT indicate resultsofthe of onkaolinite (1)The adsorptionexperimentsglycine favorsthe the thatthe acidicsolution most，and weakly