第11章 热力学第二兜抹律.ppt

重点内容小结： 1. 功、热量、内能、摩尔热容量等概念； 2.热力学第一定律及其对理想气体各过程的应用； 3.循环效能及其计算.;例3:有25mol的某种气体,作图示循环过程(ca为等温过程). ＝4.15×105Pa,V1＝2.0×10-2m3,V2＝3.0×10-2m3． 求:(1)各过程中的热量、内能改变以及所作的功;(2)循环的效率．;(1) a→b等压膨胀过程,吸热 ;c→a等温压缩过程,放热;第十二章 热力学第二定律;1、功热转换 功能够自发且完全地转化为热, 但热不能自发且完全地转化为功;;; 卡诺循环是可逆循环。 可逆传热的条件是：系统和外界温差无限小， 即等温热传导。 在热现象中，这只有在准静态和无摩擦的条 件下才有可能。无摩擦准静态过程是可逆的。; 理想气体绝热自由膨胀是不可逆的。在隔板 被抽去的瞬间，气体聚集在左半部，这是一 种非平衡态，此后气体将自动膨胀充满整个 容器。最???达到平衡态。其反过程由平衡态 回到非平衡态的过程不可能自动发生。 ;3． 利用四种不可逆因素判别可逆、不可逆;三、热力学第二定律的表述 ;克氏表述指明热传导过程是不可逆的。;与之相应的经验事实是，功可以完全变热，但要把热完全变为功而不产生其他影响是不可能的。 例如，利用热机循环，吸热可对外作出功来．但实际热机的循环除了热变功外，还必定有一定的热量从高温热源传给低温热源，即产生了其它效果 热全部变为功的过程也是有的，如，理想气体等温膨胀。但在这一过程中除了气体从单一热源吸热完全变为功外，还引起了其它变化，即过程结束时，气体的体积增大了。 ;2.讨论:;3、热力学第二定律两种描述的等价性;开尔文说法不成立，则克劳修斯说法也不成立;假设功变热是可逆的，即热机从高温热源T1吸热Q1并全部转变为功W（W＝Q1），而未产生其它影响。这样，我们就可利用这机器输出的功W去供给在高温热源和低温热源之间工作的一个制冷机。这个制冷机在一循环中得到的W，并从低温热源T2处吸热Q2，最后向高温热源T1处放热Q2＋W＝Q2＋Q1。两机联合的总效果是：高温热源净吸收热量Q2，而低温热源恰好放热Q2，此外没有任何其它变化。这就违反了热传导的不可逆性。;克劳修斯说法不成立，则开尔文说法也不成立;4、关于热力学第二定律的说明;四、卡诺定理;;;沿可逆过程的热温比的积分，只取决于始、末状态，而与过程无关，与保守力作功类似。因而可认为存在一个态函数，定义为熵。对于可逆过程;3. 玻尔兹曼关系;由于熵是态函数，故系统处于某给定状态时，其熵也就确定了。如果系统从始态经过一个过程达到末态，始末两态均为平衡态，那么系统的熵变也就确定了，与过程是否可逆无关。因此可以在始末两态之间设计一个可逆过程来计算熵变； 系统如果分为几个部分，各部分熵变之和等于系统的熵变。;例题1、 求理想气体的状态函数熵 设有1摩尔理想气体，其状态参量由p1,V1,T1变化到p2,V2,T2 ，在此过程中，系统的熵变为;例题2、热传导过程的熵变 由绝热壁构成的容器中间用导热隔板分成两部分，体积均为V，各盛1摩尔的同种理想气体。开始时左半部温度为TA，右半部温度为TB（TA）。经足够长时间两部分气体达到共同的热平衡温度(TA + TB)/2。试计算此热传导过程初终两态的熵变。;终态：;例题3、计算理想气体自由膨胀的熵变;三、熵增加原理;四、熵增加原理与热力学第二定律;五、热力学第二定律的统计意义