7苯及芳香烃903.pptVIP

*3 制备稠环化合物-哈武斯（Haworth)合成法 + AlCl3 无水硝基苯 Zn-Hg / HCl 还原 89% PPA 79% Zn-Hg / HCl Se (or Pd) 1 CH3MgX 2 H2O Pd-C 89% 6 氯甲基化反应 芳烃在HCHO、浓HCl及ZnCl2（或H2SO4, CH3COOH, AlCl3, SnCl4)作用下, 在芳环上导入-CH2Cl基团的反应称为氯甲基化反应。 + HCHO + HCl(浓) ZnCl2 60o C + HCHO + HCl (浓) ZnCl2 取代苯也能发生氯甲基化反应。但酚及芳胺不能用此反应。 （2）反应式 ： （1）定义： （3）反应机理 H2C=O + H+ H2C-OH -H+ HCl ZnCl2 + （4）应用 ArH + HCHO + HCl(浓) ArCH2Cl NaOH ArCH2OH [O] ArCHO KCN ArCH2CN H3O+ ArCH2COOH RMgCl ArCH2R + MgCl2 NH3 ArCH2NH2 R3N ArCH2N+R3Cl- H2 Pd-C ArCH3 + HCl ArCH2X, ArCH2OH, ArCH2NH2 都能被催化氢解。 7 加特曼、科赫反应 等分子的CO及HCl在AlCl3和CuCl2存在下，与芳香族化合物起亲电反应导入醛基的反应称为加特曼-科赫反应。 + CO + HCl AlCl3-CuCl2 + CO + HCl AlCl3-CuCl2 HSO3Cl + HCOOH + H2SO4 CO + HCl 不稳定，现用现配，在-60oC氯仿中可保持一小时。 （1）定义： （2）反应式 ： 试剂的制备： 8 多元亲电取代的经验规则 二个间位定位基定位方向矛盾时，服从强者。 1 硝化反应 2 卤化反应 3 磺化反应 4 傅-克烷基化反应 5 傅-克酰基化反应 6 氯甲基化反应 7 加特曼、科赫反应 8 多元芳香亲电取代反应的经验规则 芳香亲电取代反应的应用 合成各种芳香化合物 第七节 多环芳烃 一 多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1 命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5)3CH CCl4 (C6H5)3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 (C6H5)3CH (C6H5)3COH (C6H5)3CH (C6H5)3CBr (C6H5)3CH + NaNH2 (C6H5)3C-Na+ + NH3 H2CrO4 HOAc 3 化学性质 * 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 * 与苯环相连的亚甲基及次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 Br2 二 联苯 （二）联苯 三联苯 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 命名 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 2 名称及结构 蒽 萘 菲 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位9,10位称为中位 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5