几种有机分子电氧化机理及蛋白质吸附过程的现场红外光谱的分析研究.pdfVIP

中 文摘要 现场红外反射光谱电化学是红外光谱与电化学方法相结合而形成的一种 学科交叉研究方法。其特点是同时获得电化学和红外光谱信息，为现场监测 反应中间体、吸附物种及反应产物提供了非常有利的研究手段，因而在电化 学反应、表面吸脱附过程等研究中得到广泛的应用。提供了大量关于固／液界 面分子水平的信息，在推动电化学科学研究进入分子水平中发挥了重要作 用。 衰减全反射红外光谱技术是表层结构分析的有利手段。与传统透射制样 法相比，具有非破坏性，适用于溶液样品测量，简单方便等优点。衰减全反 射红外光谱可有效地排除溶剂吸收的影响，提供表面化学信息。适用于界面 现象研究及现场监测溶液中化学或生物反应过程。本文在文献基础上，运用 现场红外反射光谱电化学和衰减全反射红外光谱法对电化学反应机理及界面 吸脱附过程进行了研究。主要内容如下： 1．综述了现场红外反射光谱电化学和衰减全反射红外光谱技术的原理、方法 及应用进展。 molL。KCI 2．运用循环伏安法和现场红外反射光谱电化学技术，研究了0．2 水溶液中对一甲氨基苯酚在铂电极上的电氧化还原过程。循环伏安扫描和现 场红外反射吸收光谱结果表明：对一甲氨基苯酚的电氧化还原过程中有两个 电子和两个质子发生转移，对一甲氨基苯酚首先氧化生成对=甲亚胺基苯 醌，然后其氧化产物发生不可逆水解反应生成对苯醌和甲氨。 3。现场红外反射光谱电化学和循环伏安法研究吡哆醇在碱性溶液中金电极上 molL’1NaOH溶液中，Au 的电氧化过程。电化学循环伏安结果表明在0．1 电极对吡哆醇有很高的催化活性，毗哆醇的氧化是不可逆的，近似于一级 反应动力学过程。不同pH值下，吡哆醇的衰减全反射红外光谱(ATR)很 好地反映出它在不同溶液中的离子种类和主要互变(异构)平衡。现场单 生成内酯中间体，部分扩散到薄层溶液中水解生成毗哆酸，且吡哆醇通过 毗啶环上的氮原子吸附于金电极表面。同时差减归一化界面傅立叶变换红 O．5V，低于氧化电位0V。 4．现场衰减全反射红外光谱研究牛血清白蛋白在羟基磷灰石，二氧化钛两种 纳米生物材料表面的吸附过程，考察其吸附动力学和构象变化。结果表明 蛋白质的吸附速率及构象变化与材料表面性质有关。相对二氧化钛表面而 言，牛血清白蛋白在羟基磷灰石表面的吸附量相对较多，达到饱和吸附所 需时间较长。蛋白质通过静电作用吸附在两种表面上，引起构象变化，由 仪一螺旋结构向B．折叠结构转变。有效地模拟了生物体内蛋白质与生物材料 的相互作用。红外光谱法从分子水平上揭示了蛋白质的吸附机理以及构象 变化。 关键词：现场红外光谱电化学、衰减全反射红外光谱、循环伏安法、对一甲 氨基苯酚、吡哆醇、蛋白质吸附、氧化机理 1I ABSTRACT reflection isthecombinationof Insituinfrared spectroelectrochemisty，which infrared and infrared and electrochemistry,canprovide spectral spectroscopy at same a forin informationthe time．Ithasbecome tool electrechemical powerful situ the and ofelectrode inte