Lewis酸对二级氯引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基活性聚合的影响.pdf

Lewis酸对二级氯引发甲基丙烯酸甲酯 原子转移自由基活性聚合的影响 摘要 存添加Lewis酸的条件下，成功实现了二级氯引发甲基丙烯酸甲酯的原子转 移自由基町控／活性聚合。聚合反应在正丁醇溶液中进行，氯代仲丁烷(SBC)为引 为添加剂时，将单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、SBC、AICl3的正丁醇溶液在高温 陈化一段时间后，于80。C条件卜^聚合，F色，舢=1：1时，聚合反应可以在较高的速 率1=进行且具有较好的可控性。动力学结果表明lIl『Ⅶdim]对反应时间曲线及聚合物分 子量对单体转化率曲线都基本呈直线关系，并且分子量分布也比较窄，说明此聚合反 应具有町控，活洼聚合的基本特征。对聚合产物进行1H-NMR测试，发现在聚合产物中 含有引发剂碎片。用所得到的聚合产物PMMACI引发苯乙烯聚合，进行扩链反应，则 得到了分子量进一步增加的聚合物，进‘步证实了反应具有活性聚合的特征。对三氯 化铝的作用进行了讨论，推测了在三氯化铝存在下SBC引发MMA进行ATRP反应的 机理。在此基础上，进一步研究了不同反应条件对聚合反应的影响。 合的基本特征，不仅lnfM】0，【M]～t曲线呈线性趋势，聚合产物的分子量随单体 转化率的增加而线性增加，且聚合活性有了一定的提高。前述两种体系均存在一 催化剂，但用烷氧基铝Al(i．Bu)2(OBu)代替三氯化铝，聚合活性有了很大提高， 件下聚合反应不存在诱导期。 -定时间后，于80。C下聚合，发现A1C13的加入提高了PVC的引发活性，研究了 反应条件的影响。 关键词：甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合氯代仲丁烷Lcwis酸聚氯乙烯 THEEFFECToFLEWISACIDoN SECoNDARY CHLoRIDE-INITIATEDAToM TRANSFERRADICAL UVINGPoLyMERIZATIoNSoF MⅣIA Butyl the ofaluminium chloride(SBC)inpresence trichloride(A103)， initiatedtheatom仃ansferradical of successfully polymerizationmethylmethacrylate theirondichloride (MMA)with tetrahydrate(FeCl2。4H20)／triphenylphosphine0Ph3) as inn．butanolat800C．TheresultsshowedthatMMAcan wim catalyst polymerize controlledcharacteristicwhen The isfirstorderreaction Fe／Al=l：l polymerization with tomonomerconcentrationfromthekinetics respect plot．Thepolymerization characterasevideDcealinearincreaseofmolecularwithconversionand displayedliving by weight a IlalTOWmolecular the was weight relatively d