含脯氨酸的二肽中N-H断裂能量和NO亲合热的分析研究.pdf

摘要 ’NO作为一个有着众多生理功能的自由基小分子，在生命体内很少以游离 形式存在，绝大部分都是与生命体内活性分子结合着的羁从化学角度研究NO 的生理功能，揭示其在蛋白质和肽中储存与转移的实质．有必要对NO与载体 分子的结台和释放能力进行定量研究。 本文以含脯氨酸的环娄链状二肽为蛋白质模型，通过pK．及电化学测 定，求得了两个系列化合物N．H键键能。并利用滴定量热技术，通过热力学循 环估算了二肽中酰胺键N-NO键的异裂能和均裂能，为生命体内NO结合或释 放的热力学驱动力，乃至其微观机制的研究提供了有用的实验依据。 【本文主要结论如下： 《 90．8～96．7 kcal／mol范围内。由于溶剂化作用对带电粒子稳定性影响，二肽在 DMSO中的异裂能(pK)要远小于其均裂能量(BDE)。 2．当中性分f发生电子转移肜成正负离子基后．其N．H键被活化而容易 发生断裂。 3．环二肽及链状二肽中酰胺N—NO键的异裂能在49．9--57．8kcal／mol范围 内，均裂能在20．0～29．3kcal／mol范围内，均裂键能都比相应的异裂键能小，即 NO’亲合势要远小于NO’亲合势。 4．二肽得到一个电子后形成负离子基，其N．NO键被大大活化，其释放NO 的热力学趋势大大提高：无论是环二肽或链状二肽，其N-NO键断裂多为低吸 热或放热过程，因此一经形成即会碎裂衰变释放出NO‘或NO‘和相应的自由基 、 或碎片离子。卜]／一 ， NO亲合势均裂能异裂能离子基 关键词：一氧化氮(NO) Abstract Thetransferofnitric vivohasbeenafocus oxide群0)in inNO in chemistry recent understand years，1b thedetailsofNOtransfer ismuchdesirable processes．it tohavea onthe forceofNO quantitative releaseandNO knowledgedriving capture． Cyclic asthemodelsof have functions，Nitrosation peptides proteinsmanybiological of thestructures proteins，generally,not of alsoalterstheir onlychanges proteins，but functions。Thus it is theN-NO biological bond veryinteresting埝determine in dissociation inordertOaSSeSSthe farceof energies N·nRrosocyclicpeptides dr