绿色有机成.ppt

* * 　　 在医药工业生产中，合成旋光纯的产品是化学家们苦苦追求的目标。手性催化剂的作用是使反应朝目标产物转化，直接合成旋光纯的化合物，或目标产物占绝对优势。 手性催化 * * Monsate公司合成手性耐普生达 第一步为电催化氧化， 第二步为酸催化脱水， 第三步手性催化得98.5%旋光纯度的S-耐普生达。 * * 6.5.1 更新合成路线　　1999年，美国总统绿色化学挑战奖把“更新合成路线奖”授予Lilly研究实验室，奖励他们设计出更有效的、更少废弃物的合成方法制备抗痉挛药LY300164。 　 6.5 优新合成路线 * * LY300164新旧合成路线对比 旧合成路线: 需要使用大量有机溶剂、产生含铬污染物，并经过一个效率低的还原过程。 新合成路线:（每生产100公斤计算） 可避免3.4万升有机溶剂的使用； 可避免300公斤含铬污染物的产生； 使原来的6个中间体减少为3个； 减少工作人员对有害化学品的接触，降低成本； 产率从16%提高到55%。 * * 6.2 绿色工艺的设计 三废的处理过程不应产生新的污染，这样才能实现减少或消除污染。更有实际意义的是绿色工艺的设计。化学工作者正是在探索污染物的防治、转化、处理及综合利用的途径，积极改革旧工艺，探寻无污染或低排放的“绿色”新工艺中发挥着重要作用。例如有机化学家在有机合成工业中，提出对合成途径原子利用率和E－因子的分析和估价，以此综合考虑对原料的选取、能量的耗损、以及废料的环境商值EQ等，探索新的合成工艺①。 * * E－因子定义为每生产1kg期望产品的同时产生的废物的量，即E-因子=废料质量/产品质量。表5-3列出了不同生产部门生产中环境所能接受的E-因子的大小。 * * 从表中可看到，精细化工（如染料）和制药工业的E－因子较大，主要废料是在纯化产品的反应过程中产生的无机盐。一般步骤多废料就多。因此，减少合成步骤、无机盐的形成，即开发无盐生产工艺，可减少废料向环境的排放。 * * 环境商值EQ是综合考虑废物的排放量和废物在环境中的毒性行为，用以评价各种合成方法相对于环境的好坏。 环境商EQ=E×Q 式中E即为E－因子， Q为根据废物在环境中的行为给出的对环境不友好度 例如，无害的NaCl和(NH4)2SO4若Q定为1，则有害重金属离子的盐类基于其毒性大小，其Q为100～1000。环境商值愈大，废物对环境的污染愈严重，因此EQ值的大小是化学工程师衡量或选择合理生产工艺的重要因素。 * * 要降低EQ值，意味着要减少生产工艺过程中废物的排放量，就是要提高合成工艺中的原子利用率。原子利用率定义为： 为此，要选择合适的途径，提高原子利用率。除理论产率外，还需考虑和比较不同途径的原子利用率，这是有关生产过程对环境产生的潜在影响的又一评价标准。 * * 环氧乙烷（C2H4O）生产中， 经典工艺和新工艺（一步催化反应） 不同原子利用率的比较。 总反应 原子利用率=44/173=25% 经典工艺 * * 现代石油化学工艺 原子利用率=100% * * 组合化学(Combinatorial Chemistry)是近10年发展起来的新兴化学前沿。 1988年Furk等首先提出组合化的概念， 1991年在一次专门会议上才正式使用这一名词。 1994年，美国化学文摘（CA）设立组合化学主题。 1995年专业性期刊“Molecular Diversity(分子多样性)”应运而生， 1996年其影响因子高达6.000(同年, J.Am.Chem. Soc.为5.948,J.Org.Chem.为3.722)。 6.6 组合化学 * * 目前，美国及欧洲一些国家相继成立组合化学公司，专门进行定向靶标的组合化合物库的合成，已取得一定的成果。 据1998年不完全统计，与组合化学有关的专利发明已有174项； 1997年市场总营业额为2.76亿美元。 * * 　　组合化学是一门将化学合成、组合理论、计算机辅助设计及机器人结合为一体的技术。它根据组合原理在短时间内将不同构建模块以共价键系统地、反复地进行连接，从而产生大批的分子多样性群体，形成化合物库(Compound Library)；然后，运用组合原理，以巧妙的手段对化合物库进行筛选、优化，得到可能的有目标性能的化合物结构的科学。 6.6.1 组合化学的定义 * * 6.6.2 组合化学的特点　　组合化学与传统合成有显著的不同。传统合成方法每次只合成一个化合物；组合合成用一个构建模块的n个单元与另一个构建模块的n个单元同时进行一步反应，得到n×n个化合物；若进行m步反应，则得到（n×n）m个化合物。有人作过统计，一个化学家用组合化学方法