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SEBS成套技术工艺包
3 工艺手册
3.1工艺说明
3.1.1工艺原理、工艺特点
3.1.1.1聚合岗位
热塑性弹性体SEBS是以丁二烯、苯乙烯为单体,环己烷为溶剂,正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为活化剂,四氯化硅为偶合剂,经阴离子聚合合成SBS基础胶,再采用茂系催化剂进行加氢而制得的产品。
3.1.1.1.1 线型SEBS聚合加氢反应机理
线型SEBS的基础胶采用三步加料法合成工艺:首先向聚合釜中加入计量好的苯乙烯单体和环己烷溶剂、活化剂,然后加正丁基锂引发聚合成活性聚苯乙烯基锂,再加入经过精制合格的丁二烯,生成具有活性聚苯乙烯丁二烯基锂的两段嵌段物,最后加入经计量的苯乙烯进行第三段聚合,就得到了三嵌段的SBS共聚物。然后在加氢釜中采用茂系催化剂CP2TiCl2进行选择加氢,一般认为,CP2TiCl2催化剂本身不具备加氢活性或活性很低,需经烷基金属化合物或金属氢化物还原成[CP2TiH]结构才能进行反应,在SBS加氢体系中有活性锂,当与氢气接触后,便生成高活性的氢化锂化合物,因此将CP2TiCl2加入含有活性LiH的SBS溶液中便转化成具有加氢活性的[CP2TiH]结构,从而完成对SBS分子中丁二烯链段(包括1,2—结构和1,4—结构)双键进行选择加氢。线型SEBS聚合加氢反应式如下:
n[CH=CH2] + RL i R -(CH-CH2-)nLi
R -(CH-CH2-)n Li + m -( CH2=CH- CH=CH2)
R-[ CH- CH2-]n-( CH2-CH=CH-CH2)m1 -( CH2-CH-)m2Li
CH=CH2
+n(CH=CH2-)n R-[ CH- CH2-]n-( CH2-CH=CH-CH2)m1
( CH2-CH)m2-( CH-CH)n-Li
CH=CH2
H2、Cat
R-[ CH- CH2-]n-( CH2-CH2-CH2-CH2)m1-( CH-CH2)m2( CH2- CH2)m
CH2 CH3
3.1.1.1.2 星型SEBS聚合加氢反应机理
星型SEBS的基础胶采用偶合法合成工艺:先将计量好的苯乙烯单体和环己烷溶剂、活化剂加入聚合釜内,经丁基锂引发生成聚苯乙烯基锂后再加入丁二烯,进行聚合生成活性SBLi两嵌段物,再加入四官能团化合物SiCl4,生成四臂型星型SBS,然后在加氢釜中用茂系催化剂CP2TiCl2对SBS分子中丁二烯链段(包括1,2—结构和1,4—结构)双键进行选择加氢。星型SEBS加氢过程不同之处是需补加较多丁基锂作还原剂。
3.1.1.2凝聚岗位
本工艺采用水析凝聚法脱除SEBS胶液中大量的溶剂。
SEBS生产是间歇式,由于操作人员在每一釜物料的投入计量、仪表计量误差,使得每一釜胶液的物性均有所不同,为了使产品质量均一,在进行凝聚之前要通过胶液罐的胶液调配和混合作用,从而达到产品性能的要求。
混配合格后的胶液用胶液泵送至凝聚釜,每个凝聚釜进胶液处共有四个喷嘴,分布在釜东南西北方向,由上向下将胶液喷入釜内;同时向其中通入蒸汽和热水:蒸汽喷嘴为若干喷射孔,分布在凝聚釜底部的蒸汽环管上,由釜底向上对准胶液喷嘴,喷出蒸汽与胶液相遇,热水由凝聚釜中上部通入或由喷嘴进入。在蒸汽、热水和搅拌器的共同作用下,发生传质传热作用,溶剂从胶中挥发被蒸汽带出凝聚釜,从而将胶液凝聚成一定大小的胶粒。
水析法凝聚工艺主要任务是回收胶液中的大量溶剂,蒸汽消耗量大,是决定整套装置中能耗和物耗水平的关键过程。其主要有以下特点:
1)由于水析凝聚过程需要提供大量的热能,因此消耗蒸汽量大,SEBS生产中60%的蒸汽用于凝聚过程;
2)SEBS生产中绝大部分溶剂消耗发生在凝聚过程中,如密封效果、凝聚效果等对溶剂脱除率有非常大的影响。
3.1.1.3后处理岗位
SEBS后处理干燥工艺采用挤压脱水和带式干燥相结合的方式进行脱挥,从而达到要求。经过水析凝聚后从凝聚工号送来的热水和胶粒进入后处理,经SDU斜筛、底筛过滤脱水后进入SDU挤压脱水机,仍含有大量游离水的SEBS胶粒(团)进行挤压脱水机的筒体后,经螺杆输送并进行机械挤压,胶中的大量水分被挤出,经SDU
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