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第三章 化学平衡热力学原理 习 题 1. 1000 K，101.325kPa时，反应2SO３ｇ==== 2SO2(ｇ)＋O2(ｇ)的Ｋｃ＝3.54 mol·m-3。(1)求此反应的Ｋｐ和Kｙ；(2)求反应SO3(ｇ)==== SO2(ｇ)＋1/2O2(ｇ)的Ｋｐ和Kｃ。 （答案：①p= 29.43 kPa，KY= 0.29，② Kp= 171.6 kPa，Kc= 1.88 mol1/2·m-3） 解： (1) 2SO3(ｇ)==== 2SO2(ｇ)＋O2(ｇ) Kp=Kc(RT)∑νβ=3.54×8.314×1000=29.43×103 Pa=29.43kPa Ky= Kp·P-∑νβ=29430×(101325)-1=0.29 (2) SO3(ｇ)==== SO2(ｇ)＋1/2O2(ｇ) = = 2．在温度Ｔ容积V的容器中，充入1 H２和3 I２，设平衡后有 mol HI生成。若再加入2mol H２，则平衡后HI的物质的量为2mol。试计算Ｋｐ值。（答案：4） 解：已知平衡时生成HI摩尔数为H2(g) + I2(g) ==== 2HI 反应前摩尔数 1 3 0 平衡时摩尔数 1-x 3-0.5x x 总摩尔数 ∑n=1-x +3- 0.5x + x = 4mol ∵ ∑νB = 0 若在上述平衡体系中再加入2摩尔H2 H2(g) + I2(g)2HI 重新平衡时摩尔数 3－x 3x 2x 总摩尔数 =3x+3－x+2x = 6 在同一温度T，， ∴ ，解此方程得 x =1.5，故 3．将含有50% CO、25% CO２、25% H２(均为摩尔分数)的混合气体通入1 173 K的炉子中，总压为202.65 kPa。试计算平衡气相的组成。已知反应 CO２(ｇ)＋H２(ｇ)===H２O(ｇ)＋CO(ｇ)在1 173 K时，Ｋｐ＝1.22。 （答案：CO2：18.03%，H2：18.03%，H2O：6.97%；CO：56.97%） 解： CO２(ｇ)＋ H２(ｇ) === H２O(ｇ)＋CO(ｇ) 反应前物质的量 0.25 0.25 0 0.5 mol 平衡时 0.25x 0.25－x x 0.5+x ∑n1= 0.25－x + 0.25－x + x + 0.5+x =1 0.22x2－1.11x + 0.07625 = 0 ，x = 0.0697 所以 H2O%=6.97% CO% = (0.5+0.0697)×100% = 56.97% CO2% = H2% = (0.25-0.0697)×100% = 18.03% 4．５的分解反应为5(ｇ) ==== 3(ｇ)＋2(ｇ，在523.2 Ｋ、101.325 kPa下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为2.695kg·－３。试计算：(1)PCl５(ｇ的离解度；(2)该反应的Ｋｐ；(3)反应的。（答案：① α = 0.80，②1.778，③ -2502 J·mol-1） 解：(1) PCl５(ｇ) ==== ３(ｇ)＋２(ｇ) 反应前mol 1 0 0 平衡 mol 1α α α n总= 1α + α + α = 1+α 由气态方程：V = (1+α)RT，又有物质平衡有ρ= 1×M1，式中M1为反应物分子量，故二式之比得 ∴ 对PCl5(g)分解：MPCl5 = 208.3×10-3kg·mol-1 (2) (3) 5．将1 mol的SO2与1 mol O2的混合气，在101.325 kPa及903 K下通过盛有铂丝的玻璃管，控制气流速度，使反应达到平衡，把产生的气体急剧冷却并用KOH吸收SO２和SO3，最后测得余下的氧气在101.325 kPa，273.15 K下体积为13.78 L。试计算反应