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物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 §10.1 分解电压 二、分解电压的测定 （2） 电化学极化 （3） 电阻极化 4、极化曲线 4、极化曲线 （3）原电池与电解池极化的差别 二、超电势的影响因素 1、氢气在几种电极上的超电势 2、Tafel 公式 2、Tafel关系式的理论解释 3、Tafel关系式的理论解释 一、电解时阴极上的竞争反应 一、电解时阴极上的竞争反应 二、电解时电极上的竞争反应 四、金属离子的分离 §10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 铁锈的组成 二、腐蚀时阴极上的反应 三、金属的电化学腐蚀 三、金属的电化学腐蚀 根据氧化还原的一般原则，在金属发生氧化作用的同时，必然要有另一个与之相共轭的氧化剂发生还原作用。在微电池的阴极上所进行的还原过程，在金属腐蚀的文献中常被称为去极化作用，并把该种氧化剂称为去极化剂，在金属腐蚀中常遇到的去极化剂是溶液中的氢离子和溶液中溶解的氧。 腐蚀电池电动势的大小影响腐蚀的倾向和速度。当两种金属一旦构成为电池之后，由于有电流产生，电极就要发生极化，而极化作用的结果会改变腐蚀电池的电动势，因而极化会影响腐蚀的倾向和速度。 四、金属的防腐 四、金属的防腐 四、金属的防腐 化学电源性能指标 1.电池容量：指电池所能输出的电量，一般以A·h为单位。Q=It=nzF 2.电池能量密度（比能量）：指电池输出的电能与质量或体积之比，分别称为质量能量密度或体积能量密度，单位用W·h·Kg-1或W·h·dm-3表示。W=-zEF(J) ,瓦特的定义是1焦耳/秒（1J/s） 3.电池功率密度（比功率）：电池的功率是指在一定的放电条件下，电池在单位时间所能输出的能量。电池的单位质量或单位体积的功率称为电池的比功率，单位是W·Kg-1或W·dm-3。 三、一次电池 三、一次电池 碱性锌锰电池 中性电池与碱性电池的比较 南孚电池的聚能环 汞在电池中的作用 在以锌为负极的所有电池中,汞对锌电极性能有很大的作用,它能提高锌的析氢过电位,阴极线性电位扫描揭示析氢电位可提高0.13～0.20V;它使电池的防漏性能提高,在60℃,相对湿度90%的条件下贮存60天,电池无漏液;汞齐在锌粒之间起搭桥作用和去除锌粒金属表面上的氧化物而使锌电极的极化阻抗降低,提高锌电极的电性能。 碱性锌锰电池含汞低的原因 无汞锌粉的加入电池是碱性锌锰电池，使碱性锌锰汞的含量为零。 在已开发的无汞锌粉中， 普遍采用的方法是：选择纯度很高的锌，在锌中添加其它微量金属元， 这些元素包括铟、铅、镉、镓、铝、铋、钙、钡等。添加的元素中，有的能提高锌的析氢电位，如铅、镉、铋等；有的能改变锌的表面性能，如铝、钙、钡等。铟、铋、铝等还能提高电池的放电容量。有些元素与锌形成的合金在未放电状态或放电初期几乎与汞齐化锌粉一样能有效地抑制氢气发生。低熔点的铟能减缓部分放电电池的析氢，因此被广泛地用于无汞锌粉中。 五、二次电池 五、二次电池 五、二次电池 锂离子电池 锂离子电池 锂离子电池 本章基本要求 1.了解分解电压的意义，要使电解池不断地进行工作必须克服哪几种阻力。 2.了解什么是极化现象，什么是超电势？极化作用有哪几种？如何降低极化作用？ 3.什么是极化曲线？电解池与原电池的极化曲线有哪些异同点？各有什么缺点和可利用之处？ 4.如何计算H2(g)的超电势？为什么在电解中研究H2(g)的超电势特别多？ 5.在电解过程中，能用计算的方法判断在两个电极上首先发生反应的物质。了解电解的一般过程及应用。 6.了解金属腐蚀的类型，了解常用的防止金属腐蚀的方法。 7.了解常见化学电源的基本原理、类型及目前的发展概况，特别是燃料电池的应用前景。 一般锂离子电池的“半衰期”可达500次 电池寿命=（1次完全充电时间+1次完全放电时间）×500。 请看清楚了，上面的计算公式括号里面是完全充电的周期。 不管你是否进行完全充放电，只要你在进行充电、放电，电池的储电能力就在减弱。这是电池里的化学物质寿命决定的，而不是简单因为所谓“次数”。 只要不进行完全充放电，就不会对寿命有何影响。 这个想法是错误的！ 各种形状的电池 电池的组合 便于携带、使用简单。 工作参数可在相当大的范围内人为地改变。 工作范围广、对环境适应性强。 能量转换效率高，工作时无噪音。 蓄电池可贮存能量。 减少环境污染。 四、化学电源