胺和酰胺-宁德职业技术学院.pptVIP

* * 第八章 胺和酰胺 第一节 胺 NH3(氨)分子中的氢原子被R－或Ar－取代后的衍生物叫做胺. 胺类广泛存在于生物界, 许多生物碱具有生理或药理作用. 一.胺的分类和命名 1.胺的分类 (1) 根据分子中与氮原子连接的烃基数来分 胺与醇的分级依据不同. 胺的分级着眼于氮原子上烃基的数目；醇的分级立足于羟基所连的碳原子的级别 ． (2) 根据氨基所连的烃基种类来分 (3) 根据氨基的数目来分 (4)季铵碱和季铵盐 相当于氢氧化铵NH4OH和卤化铵NH4X的四个氢全被烃基取代所成的化合物叫做季铵碱和季铵盐. 氨、胺和铵的区别 氨是NH3(氨分子去掉一个氢原子, 剩余部分叫做氨基－NH2; 去掉二个氢原子叫亚氨基=NH); 氨分子中氢原子被烃基取代生成的有机物叫做胺. 季铵类的名称用铵，表示它与NH4+的关系. 2.胺的命名 (1) 简单的胺 　　简单的胺, 命名时在“胺”字之前加上烃基的名称. 仲胺和叔胺, 当烃基相同时, 在烃基名称之前加词头“二”或“三”. 仲胺或叔胺分子中烃基不同时，命名时选最复杂的烃基作为母体伯胺， 小烃基作为取代基， 并在前面冠以“N”，突出它是连在氮原子上. (2) 结构较复杂的胺 结构较复杂的胺, 则把氨基作为取代基, 以烃为母体, 按系统命名法命名. (3) 季铵盐和季铵碱 季铵盐和季铵碱， 若4个烃基相同时，其命名与卤化铵和氢氧化铵的命名相似，称为卤化四某铵和氢氧化四某铵；若烃基不同时，烃基名称由小到大依次排列 . 二.胺的结构和性质 (一) 胺的结构 氨和胺分子具有四面体棱锥形结构, N原子是不等性的sp3 杂化, 四个杂化轨道中的三个用于成键，另一个杂化轨道中含有孤对电子. (二) 物理性质 1.状态 低级脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常温下是气体，丙胺以上是液体，十二胺以上为固体. 芳香胺是无色高沸点的液体或低熔点的固体，并有毒性. 2.沸点 同分异构体的伯、仲、叔胺，其沸点依次降低. 这是因伯、仲胺分子之间可形成氢键，叔胺则不能. 例如丙胺、甲乙胺和三甲胺的沸点分别为48.7℃、36.5℃和2.5℃. 3.水溶性 低级的伯、仲、叔胺都有较好的水溶性. 因为它们都能与水形成氢键. 随着分子量的增加，其水溶性迅速减小. (三) 化学性质 1.碱性 胺分子中氮原子上的孤对电子对，能接受质子, 因此胺呈碱性. 胺的碱性强弱取决于氮原子上末共用电子对和质子结合的难易, 而氮原子接受质子的能力, 既与氮原子上电子云密度大小, 又与氮原子上所连基团的空间阻碍有关. 脂肪族胺的氨基氮原子上所连接的基团是脂肪族烃基. 从供电子诱导效应看, 氮原子上烃基数目增多, 则氮原子上电子云密度增大, 碱性增强. 因此脂肪族仲胺碱性比伯胺强, 它们碱性都比氨强, 但从烃基的空间效应看, 烃基数目增多,空间阻碍也相应增大, 三甲胺中三个甲基的空间效应比供电子作用更显著, 所以三甲胺的碱性比甲胺还要弱. (但在气相中三甲胺的碱性最强). 芳香胺的碱性比氨弱， 而且三苯胺的碱性比二苯胺弱, 二苯胺比苯胺弱. 这是由于苯环与氮原子发生p-π共轭效应, 使氮原子电子云密度降低, 同时阻碍氮原子接受质子的空间效应增大, 而且这两种作用都随着氮原子上所连接的苯环数目增加而增大. 苯胺氮原子的孤对电子对所占杂化轨道的P成分比氨多. 因此, 苯胺氮原子的孤对电子对所占的轨道与苯环上的 P轨道虽不完全平行，但仍可与苯环的π轨道形成一定程度的共轭. H-N-H平面与苯环平面的夹角为39.4° 苯胺能与稀盐酸、硫酸等成盐， 但不能和乙酸成盐,二苯胺只能与浓的盐酸、硫酸成盐，但形成的盐遇水立即水解,三苯胺则接近中性，不能和浓盐酸等成盐. 芳脂胺的碱性，由于氨基氮原子上孤对电子对不能和苯环发生P-π共轭, 所以碱性一般比苯胺强些. 如苄胺的碱性强于苯胺. 胺类是弱碱, 其碱性比氢氧化钠弱得多. 它可与强酸形成可溶于水的盐, 遇强碱可再被游离出来. 利用这些性质, 可将胺类从水不溶性化合物中分离出来. 例如分离癸烷和癸胺; 利用胺盐的水溶性, 可将某些水不溶性的胺类药物如局部麻醉药普鲁卡因配制成水溶性的盐酸盐等, 做成针剂. 2.烷基化反应