万吨级氯化法钛白新型氧化反应器的研制.docVIP

第二届钛白生产装备技术交流会 万吨级氯llai去钛白新型蠡化反应器硇研制 孙元智(中国科学院过程工程研究所。北京100080) 张清，王贻谦(攀钢集团锦州钛业公司，辽宁锦州121005) 摘要：从理论上分析了TiCI。气相氧化的特点及新型氧化反应器的设计依据；详细介绍了新研制的氧化反应器的工 业试验情况；生产出氯化法钛白粉氧化半成品的消色力指标超过了美国杜邦产品R一902的实物水平，经处理后产品的合 格率为96．13％，一级品率为97．99％，优级品率为32．34％，产品质量稳定；新型氧化反应器及除疤方法经国家知识产权局 在世界范围内的文献检索和专利查询表明，属国内外首创，打破了西方的技术垄断，为锦州钛白粉厂的达产达标和扭亏增 盈奠定了基础。 关键词：氯化法钛白氧化反应器氧化半成品晶型粒度 研究所)自1974年开始氯化法钛白技术研发， U刖 舌 先后进行了50 t???300 t，3 000 t氯化法钛白生 我国有着丰富的钛资源，其储量名列世界 产技术的实验室研究、中试装置和工业性装置 前茅，钛白工业发展有着得天独厚的条件。但 的试验研究；1991年6月通过了国家级鉴定验 是，长期以来，我国的钛白工业却十分落后， 收。而后又对一系列无刮刀氧化反应器进行了 只有一些中小型企业的硫酸法钛白粉厂，其产 研发；1994年取得国家专利为研制开发万吨级 品质量低，品种单一，三废大，环境污染严重， 氯化法钛白关键设备——氯化反应器进积累了 所需要的氯化法高档金红石型钛白几乎全部依 丰富的经验；1996年又与锦州铁合金(集团) 赖进口，且进口量逐年大幅度增加，耗费了大 有限责任公司签订了联合攻关的协议，将该所 量外汇，这与我国钛资源的国际地位是十分不 的专利技术嫁接到该公司在1990年以技术咨 相称的。 询方式引进的、尚存在很多问题的1．5x104 t氯 氯化法钛白生产技术与硫酸法钛白相比， 化钛白生产装置上，联合研制开发具有我国自 自动化程度高，规模大，三废少，且容易治理， 主知识产权的新型氧化反应器。 产品质量高，具有特殊的环保和产品质量优势， 1万吨级氯化法钛白新型氧化反应 是钛白生产的首选技术。但是氯化法钛白生产 技术难度大，至目前为止，仍被西方少数发达 器的设计依据 国家掌握，对其实行高度垄断，拒不转让。尤 其是对其关键技术与设备——氧化反应器。更 是严格保密。20世纪80年代中后期，国外某 1．1 TiCl4气相氧化反应过程的特点 知名公司对氧化反应器专利技术的转认费曾开 氯化法钛白生产技术的核心是TICl4气相 出高价要1亿美元，可见，氧化反应器技术在 氧化。TiCl4气相氧化反应是在氧化反应器内湍 氯化法钛白生产中占有多么重要的份量。 流情况下进行的，伴有传热、介质及动量传递， 中国科学院过程工程研究所(原化工冶金 在化学反应工程学上称之为“三传一反”。其中  万吨级氯化法钛白新型氧化反应器的研制 化学反应要影响湍流流动的特性，而湍流流动 表面生成Ti02，使晶核长大。由于氧化反应器 又必然会影响化学反应过程，这是目前化学反 壁表面的凹凸不平和非均匀成核作用，极易成 应工程师正在深入开展研究的课题。 为气固多相以应的晶体生长中心，加上初生的 TiCh气相氧化反应方程式如下： Ti02具有很大粘性，易发生粘附与沉积，在 TiCl4(g)+02(g)=Ti02(s)(R)+2C12(g) TiCh氧化反应剧烈的高温区极易发展成疤层， 0 △H 298=-177．7 kJ／mol 如不及时清除，就会被烧结，堵塞反应器，使 TR=1 300—1 600℃ 生产不能连续下去，因而氧化反应器的除疤措 在上述化学变化过程中，两个分子能互相 施是至关重要的。 作用的必要条件是：二者的分子要互相接触， (3)TiCh气相氧化反应是一个放热反应， 就是二者的分子必须趋近到这样的距离，使一 反应平衡常数I(p随着温度的升高而减小。因 个分子的电子或原子落到另一个分子或原子的 此，要提高TiCh反应转化率及氧化半成品的质 各质点所产生的电场作用范围之内，在这样的 量(Ti02的粒度、粒度分布等)都必须设法控 条件下，电子的转移和原子的重新排列方可进 制反应器内的反应温度。 行，其结果是生成新的分子。据此，TiCh蒸气 控制反应器内温度有两种途径：一种是用 和氧所作为连续介质的概念，即二者由无穷个 外部水冷的办法使温度逐渐降低，控制终点温 流体介质点所组成，质点内包含着大量的分子， 度低于600 oC，这样，需要通过很长的距离才 二者之间的混合首先是流体质点的混合，混合 能过到较高的TiCh反应转化率，但停留时间过 过程中，质点相撞而破碎，根据研究的结果， 长，引起Ti02粒度大、分布宽；另一种