05章节 化学平衡.ppt

5-3 平衡常数的测定 5.6 同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 3、平衡转化率的计算 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化 为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的 百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡 转化率。 5-5 各种因素对化学平衡的影响 1.温度： Gibss-Helmholtz 方程 vant’Hoff等压公式 讨论： 1、 2、 3、 放热反应： 吸热反应： 无热反应： 与T无关 vant’Hoff等压公式 以 作图可得一条直线，或采用线性回归法求斜率。 直线的斜率= 与温度无关 （1） 进行不定积分： 5-5 各种因素对化学平衡的影响 进行定积分： （2） 不定积分 5-5 各种因素对化学平衡的影响 2. 浓度（或分压）、压力、惰性气体对化学平衡的影响： （1）浓度（或分压）对化学平衡的影响 平衡时： a. 增大p(CO2),平衡向产物方向移动； b. 减小p(CO),平衡向产物方向移动。 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向反应分子数减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 （2）压力对化学平衡的影响 增大压力平衡向反应物方向移动 增大压力平衡向产物方向移动 （3）惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题：600 K时， 与 发生反应生成 ，继而又生成 ，同时存在两个平衡： 已知在该温度下， 。今以等量的 和 开始，求 的平衡转化率。 解：设开始时 和 各为1.0mol，到达平衡时，生成HCl x mol，生成 为y mol，则在平衡时各物的量为： * 主讲 司 云 森 教授 E-mail:sc1200@ 第 五 章 化 学 平 衡 化 学 平 衡 Chemical Equilibrium 第 五 章 研究化学反应主要包括两方面的问题: 化学反应的方向和限度; 化学反应进行的快慢,即反应的速率. 化学平衡一章着重研究化学反应的方向和限度. 化学反应都有正逆两个方向，都可以向正逆两个方向进行，从微观上看,这两个方向总是同时进行的。但化学反应达平衡时，宏观上反应不再进行，微观上反应仍在进行，只是正反两方向反应的速率相等。 反应: SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g) SO2分子与O2分子会化合生成SO3分子; 但同时,SO3分子也会分解为SO2和O2分子. 若体系的初始组成是原料SO2和O2,那么在反应初期,体系中主要为SO2和O2分子,它们之间的碰撞频率较高,而SO3的分子数很少,其分解的速率自然较低,故在宏观上,反应向正方进行. 随着反应的进行,SO3分子的浓度逐步提高,其分解速率也随之提高;SO2和O2的浓度逐步降低,故合成SO3的速率也随之降低,当达到一定程度时,两者的速率相等,此时,从宏观上看,体系的组成不再变化,化学反应达到了平衡. 有任意理想气体之间的反应： 在等温等压的条件下，当 化学反应达到平衡。化学反应达平衡后，其宏观特征是反应体系的组成不在随时间而发生变化，微观特征是正、逆反应的速率相等。 5-1 化学平衡和标准平衡常数 1、化学平衡： 化学平衡 从以上分析,化学反应平衡是一种动态的平衡,微观上,体系的正,逆两方向的反应并没有停止,只是两者速率相等而已. 这种平衡只是相对的,不是绝对的,一旦环境条件,如温度,压力等发生变化,反应体系的平衡就可能被打破,反应会向某一方向进行,直至达到新的平衡为止. 由热力学的基本原理,可以确定化学反应进行的方向和限度.只要弄清了反应体系的条件,即可由热力学公式求出反应达平衡的状态,并可求出平衡时,各组分的数量之间的关系. 对反应可能性的判断,对新反应,新工艺的研究和设计具有特别重要的意义.可以避免人们徒劳地从事某些实际上不可能发生的反应即过程. 化学反应平衡时：