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作业：14，19，21； AI25.8 (AII26.8) 阅读： AI25.1 (AII25.2) * 8－4 单个离子对电解质溶液导电能力的贡献 一、导电能力的加和性质 (The addition of conductibility) 1. G的加和性： Q=Q++Q－，即正负离子相当于并联 2. ?的加和性： ∵ ?是特定条件(l=1m, A=1m2)下的电导 ∴ ① ?+和?－分别代表正负离子对电导率的贡献 ② 不难理解 ，可以证明 同理 * 3. 离子的摩尔电导率和摩尔电导率的加和性 (1) 定义： λ+(λ－)意义：在相距1m的电极之间1mol 对电导的贡献。 (2) 加和性： (∵ ) ① ：溶液中正离子对?m的贡献 ：溶液中负离子对?m的贡献 ② 对强电解质：(α＝1) * (3) 求取 ① 所以 可通过测u+(u－)得到λ+(λ－) ② 对强电解质： 可通过测?m和tB得到λB ∵ GB、 ? B、 λB均与 μB有关， ∴它们均不是B本身的性质 * 二、离子的极限摩尔电导率 (Molar conductivity of ion at infinite dilution) 1. 定义：c→0时， ?+∞(?－∞) 2. 离子独立迁移定律： 3. λB∞的求取：测uB∞， λ∞(298K)可查手册 4. 弱电解质的?m∞ ： (1) 可直接查表： ?m∞ ＝λ+∞ ＋λ－∞ (2) 可通过测强电解质的?m∞求得： 例如： 三者均可用外推法得到 * 总结：电解质溶液中的概念 电解质： 离子： 本性 G ? ?m G+(G－) ?+(?－) λ+(λ－) t+(t－) u+(u－) ?m∞ λ+∞ (λ－∞) u+∞ (u－∞) 理解每个量的意义、测量和它们的相互关系；哪些可直接查手册 * 8－5 电 导 法 的 应 用 电化学方法：准、快，便于仪器化 电导法：以电导为手段研究具体问题。应用广泛。 一、弱电解质电离常数的测定 (Measurement of dissociation const. of weak electrolyte) 对一般弱电解质溶液，离子间静电引力小得可以忽略，即uB ≈ uB∞ ，所以 若c→0， ?＝1 (1) (2) (1)/(2) 得： * ① ?m ：试验测量 ?m ∞： 查λ+∞和λ－∞ ② 条件：弱电解质。(∵ 强电解质一般 uB ≠ uB∞ ) ③ 由?可求电离常数： Kθ＝？ * 二、难溶强电解质溶度积的测定 (Measurement of solubility product for slightly soluble salt) 求c(Mz+)和c(Az-) ? (*) 其中 (∵ ?m ≈ ?m∞ ) eq 难溶盐 Kθ＝？ * ① 其中，?m ∞： 查λ+∞和λ－∞ κ(sln)和κ(H2O)：测量。 ② 求Kθ： 代入(*)式求Kθ * 如何由实验数据画出相图 ◆ 相图应该代表系统的实际相平衡情况 ◆ 每一条线都应该是按最小二乘法 画出的平滑曲线 * 《化学平衡》作业中的问题 18. CaCO3在不同温度下的分解压为…… p t /°C CaCO3(s) + CaO(s) +CO2(g) CaO(s) +CO2(g) CaCO3(s) or CaCO3(s) + CaO(s) or CaCO3(s) + CO2(g) * 29、A为一种有机物，A3是A的三聚体。已知液态A和液态A3的正常沸点分别为294K和398K，在310.8K时它们的蒸汽压p1*和p2*分别为178479Pa和3000Pa。气相反应3A(g)?A3(g)在310.8K和296.1K时的平衡常数Kθ分别为0.03515和0.4128，且该气相反应的ΔrSmθ=-457.5J K-1 mol-1。 （2）求液相反应3A(l)?A3(l)的ΔrHmθ和ΔrSmθ 。 对A： 同理： 不随T 变化 * ΔrHmθ(g)= -128.2kJ mol-1 对气相反应 3A(g)?A3(g) （不随T 变化） 3A(l, 310.8K, pθ) A3(l, 310.8K, pθ) ΔrHmθ =? ΔrSmθ =? 3A(g, 310.8K, pθ) A3(g, 310.8K, pθ) Ⅰ Ⅱ Ⅲ ΔrHmθ= ΔHⅠ+ ΔHⅡ+ ΔHⅢ=……= -92.9 2kJ mol-1 ΔrSmθ= ΔSⅠ+ ΔSⅡ+ ΔSⅢ * The End T