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武汉理工大学材料科学与基础PPT
4.2?? 润湿与粘附 4.2.1 润湿的类型 1、沾湿 2、浸湿 3、铺展 4.2.2 接触角和 Young方程 4.2.3 非理想固体表面上的接触角 1、表面粗糙度的影响 2、组合表面 3、 吸附膜 4.2.4 测定固体表面张力的方法 4.2.5 粘附及其化学条件 4.2.1 润湿的类型 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气,如水在玻璃表面置换空气而展开。 1930年Osterhof和Bartell把润湿现象分成沾湿、浸湿和铺展三种类型。 沾湿的实质是液体在固体表面上的粘附,沾湿的粘附功Wa为 (4.2.2) 从式(4.4.2)知γSL越小,则Wa越大,液体越易沾湿固体。若Wa≥0, 则(ΔG)TP≤0,沾湿过程可自发进行。固一液界面张力总是小于它们各自的表面张力之和,这说明固一液接触时,其粘附功总是大于零。因此,不管对什么液体和固体沾湿过程总是可自发进行的。 浸湿过程引起的体系自由能的变化为 (4.2.3) 如果用浸润功Wi来表示,则是 (4.2.4) 是浸润功,若Wi≥0,则ΔG≤0,过程可自发进行。浸湿过程与粘湿过程不同,不是所有液体和固体均可自发发生浸湿,而只有固体的表面自由能比固一液的界面自由能大时浸湿过程才能自发进行。 对于铺展润湿,常用铺展系数SL/S来表示体系自由能的变化,如 (4.2.6) 若S≥0,则ΔG≤0,液体可在固体表面自动展开。 铺展系数也可用下式表示 (4.2.7) Wc是液体的内聚功。 Wa为粘附功, 从上式可以看出,只要液体对固体的粘附功大于液体的内聚功,液体即可在固体表面自发展开。 注意:上述条件均是指在无外力作用下液体自动润湿固体表面的条件。有了这些热力学条件,即可从理论上判断一个润湿过程是否能够自发进行。但实际上却远非那么容易,上面所讨论的判断条件,均需固体的表面自由能和固一液界面自由能,而这些参数目前尚无合适的测定方法,因而定量地运用上面的判断条件是有困难的。尽管如此,这些判断条件仍为我们解决润湿问题提供了正确的思路。 4.2.2 接触角和 Young方程 将液滴(L)放在一理想平面(S)上(如图4.2.4),如果有一相是气体,则接触角是气一液界面通过液体而与固一液界面所交的角。1805年,Young指出,接触角的问题可当作平面固体上液滴受三个界由张力的作用来处理。当三个作用力达到平衡时,应有下面关系 或 (4.2.8) 这就是著名的Young方程。式中γSV和γLV是与液体的饱和蒸气成平衡时的固体和液体的表面张力(或表面自由能)。 接触角是实验上可测定的一个量。有了接触角的数值,代入润湿过程的判断条件式,即可得: 粘湿: (4.2.10)
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