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氯碱工艺-马龙 氯碱工艺流程 一、工艺叙述和界区范围 1、界区范围 氯碱工艺包括下述工序 一次盐水工序 二次盐水及离子膜电解工序 氯氢处理工序 氯化氢合成工序 液氯工序 蒸发工序 固碱工序 盐水系统 ●盐水系统的生产任务是利用电解返回淡盐水化盐，并除去粗盐水中钙镁离子 等杂质，生产合格的盐水，保证离子膜电解工序生产稳定运行。 二、盐水精制原理 （一）几种杂质离子对电解槽的影响 2、SO42-的影响 盐水中SO42-含量较高时，会促使OH-在阳极放电而产生氧气，这样不仅消耗电能，降低电流效率，而且生成的氧气还会影响氯气纯度。此外，如果SO42-含量太高，还会使食盐在水中的溶解度降低和影响蒸发及浓碱沉降的操作。 3、Fe3+的影响 精制盐水中含有时，除在电解过程红可以与OH-形成Fe（OH）3而沉积在离子膜上，增加槽电压降和降低电流效率外，还会使氯中含氢增加，形成不安全因素。 4、重金属离子的影响 盐水中存在重金属离子，将会对阳极的电化学活性有相当大的影响。例如，盐水中的锰沉积在阳极表面，会形成不导电的氧化物，增加电槽电压，使电耗升高。 （二）、除杂方法： 1.次氯酸钠除菌藻类及其它有机物 盐水中的菌藻类、腐蚀酸等天然有机物被次氯酸钠氧化分解成为小分子，最终通过FeCl3的吸附和共沉淀作用，在预处理器中预先除去，一部分不溶性机械杂质也被同时除去。 2.碳酸钠除钙离子 在盐水中加入碳酸钠溶液，使其和盐水中的Ca2+反应，生成不溶性的碳酸钙沉淀，其反应式如下： Ca2+ + CO32- → CaCO3 ↓ 为了将Ca2+除净，碳酸钠的加入量必须超过反应式的理论需要量，本工艺碳酸钠的过碱量300～500mg/l。 3.氢氧化钠除镁离子 在盐水中加入NaOH溶液，使其和盐水中的Mg2+反应，生成不溶性的Mg(OH)2沉淀，其反应式如下： Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 ↓ 为了将Mg2+除净，NaOH的加入量必须超过反应理论需要量，本工艺氢氧化钠过碱量为100～300mg/L。 4. 膜法除硫酸根离子 通过膜法除硝装置除去硫酸根。硫酸根以硫酸钠的形式存在于盐水中，根据硫酸钠与氯化钠对膜渗透性的不同，用膜将其过滤掉后，采用低温使其结晶后离心除去。 三、盐水系统工艺流程 以电解槽为核心 （1）本工序的生产任务 电解工序的生产任务是对一次盐水工序送来的一次盐水进行二次精制，除去钙、镁等金属离子，合格的二次盐水进入电解槽进行电解。 电解生成的32％的烧碱送往蒸发工序和液碱罐区； 湿氯气、湿氢气送往氯氢气处理工序； 淡盐水经过脱氯后返回采卤工序。 （2）、盐水二次精制、电解和脱氯的原理 ①、盐水二次精制的原理  盐水二次精制采用阳离子交换树脂的吸附作用，吸附一次盐水中的钙镁离子。离子交换树脂是一种螯合树脂，由苯乙烯-二乙烯基苯的共聚物与磷氨酸的官能团。结构如下： ： 树脂中的Na+被金属阳离子置换，方程式如下： (RCH2NHCH2PO3Na)2Na2 + Ca++ 　(RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 2 Na+ 树脂对金属阳离子的吸附难易程度,其与乙二胺四乙酸(EDTA)相似： Cu++, Pb++ Zn++ Ca++, Cd++ Mg++, Ni++ Sr++ Ba++ Na+ 最终形成以上螯合结构的树脂能够用盐酸再生，方程式如下： (RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 4 HCl 2(RCH2NHCH2PO3H2) + CaCl2 + 2 NaCl 树脂经过氢氧化钠再生后进入一个钠型，方程式如下： 2(RCH2NHCH2PO3H2) + 4 NaOH 2(RCH2NHCH2PO3Na2) + 4 H2O 树脂这样进行循环吸附(多价离子置换Na)和再生(用酸释放金属离子并且用Na置换酸)。 正常树脂体积是在纯水反洗状态后测量的。实际操作时，树脂的体积和正常体积相比要缩小10-20%, 这是由盐水(从上向下流)挤压和吸附多价阳离子引起的。 另外一个特点是树脂的Na型大约是H型的1.2-1.4倍，也就是说在树脂塔碱再生时体积就会膨胀。 树脂在盐酸处理时, 需要加入过量的盐酸来保证其再生反应。盐酸的实际使用量与化学计量的比率总体上是2-3。 ②、电解的原理 在生产烧碱的离子交换膜工艺中，选择性渗透的阳离子交换膜安装在阳极和阴极之间。当盐水在阳极室循环和碱液通过阴极室的时候在直流电作用下进行电解。氯气在阳极室产生，氢气和烧碱在阴极室产生，反应方