水中甲基汞检测方法－蒸馏／液相乙基化／吹气捕捉／冷蒸气原子萤.DOC

水中甲基汞檢測方法－蒸餾／液相乙基化／吹氣捕捉／冷蒸氣原子螢光光譜法 NIEA W540.50B 一、方法概要 水樣中甲基汞經蒸餾，調整pH值後，置於密閉的反應瓶中，與液態之四乙基硼化鈉（NaBEt4）進行乙基化反應，產生氣體經由惰性氣體將此氣體載送至Tenax或Carbotrap吸收管柱捕捉。再熱脫附至等溫氣相分析儀，經物種分離，熱裂解成（Hg0）蒸氣，由冷蒸氣原子螢光光譜儀（Cold vapor atomic fluorescence spectrometry, CVAFS）進行定量分析。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、放流水、地下水及廢（污）水中甲基汞之分析可偵測之濃度範圍為0.045～5.00ng/L。 三、干擾 (一) 鹽酸之干擾：水樣蒸餾時，鹽酸濃度會影響乙基化反應；鹽酸濃度太低無法將甲基汞全量蒸出；濃度太高則會造成鹽酸煙霧與甲基汞共同被蒸出。 (二) 硝酸之干擾：硝酸在蒸餾階段時會造成甲基汞部份分解，故樣品不能添加硝酸保存。 (三) 高無機汞樣品之干擾：水樣中高濃度無機汞會造成正干擾。在自然界水樣中約含有0.01%～0.05%無機汞在蒸餾過程中會被水中有機物質甲基化。高無機汞污染之水樣會明顯的影響到甲基汞的分析結果，故含高二價汞（Hg2+）的樣品，應用萃取法替代蒸餾法處理水樣。 (四) 在樣品採集、處理及分析階段皆必須使用乾淨的技術，維持可能的最乾淨狀況以獲得較佳之結果。 四、設備及材料 本節所述之設備及材料，其儀器裝置及產品規格僅為實例解說之目的。若能達到相同效能，各實驗室亦可使用本節所建議之外的儀器設備或是清洗方式。各管徑體積及相對流率可視實際需要做調整。組裝之管材（除蠕動泵使用Tygon管外）應使用惰性材質，如含氟聚合物或同級品。 下列設備中，冷蒸氣原子螢光光譜儀（CVAFS），吹氣系統（Purging system），等溫氣相層析（Isothermal GC），及蒸餾單元（Distillation unit）等，可由實驗室自行組裝或購買成品使用。 (一) 採樣瓶 １、 採樣瓶必須用含氟的聚合物（Fluoropolymer，如：PTFE、PFA或FLPE等）或是玻璃材質，並附含氟聚合物之瓶蓋（註1）。 ２、清洗 (１) 新購之採樣瓶必須先以4 M鹽酸浸泡加熱至65至75℃，至少48小時後，將瓶子冷卻並用試劑水淋洗三次，最後以1%（v/v）稀鹽酸裝滿。將這些瓶子蓋緊後放入乾淨的烘箱中以60至70℃加熱隔夜，待冷卻後再用試劑水淋洗至少三次，最後以0.4%（v/v）稀鹽酸裝滿，靜置於無汞環境中直到瓶身表面乾燥。將瓶蓋旋緊後置於雙層的PE（Polyethylene）夾鏈袋中備用。清洗過之樣品瓶必須依九、(六)節分析採樣瓶空白（Bottle blank）。 (２) 使用過的瓶子若沒有含高濃度的汞（＞100 ng/L），則可以依上述程序清洗，但4 M鹽酸只需泡6至12小時。 (３) 亦可購買已清洗過附證明之採樣瓶。每批採樣瓶必須抽5%，依九、(六)節分析採樣瓶空白。若空白值超出標準，則該批採樣瓶必須重新清洗。 (二) 過濾設備：包括塑膠、玻璃或鐵氟龍固定座及濾膜。濾膜孔徑為0.45 μm（供分析溶解性水樣過濾之用）。 (三) 採樣瓶和玻璃容器清洗設備 １、100至200公升高密度聚乙烯（HDPE）泡酸桶，內裝以試劑水配製之低汞4 M鹽酸。 ２、 面板浸沒式加熱器：必須整個以含氟聚合物塗佈，500 W，110 V可控溫在60至70℃（註2）。 ３、水槽：備有試劑水之水槽。 ４、烘箱：不鏽鋼材質，溫度可控溫在60至70℃。 (四) 冷蒸氣原子螢光光譜儀（CVAFS）或同類型儀器：設備包含下列各項裝置，組裝架構圖如圖例一及圖例二。 １、 低壓4 W汞蒸氣燈。 ２、 遠紫外光石英螢光樣品偵測槽：12 mm × 12 mm × 45 mm，具10 mm光徑長度（Path length）（NSG Cells或同等級）。 ３、 紫外－可見光光電倍增管（PMT）：使用253.7 nm之干涉濾光片以隔絕外界光線（Oriel Corp., Stamford, CT或同等級）。 ４、 光度計及光電倍增管電源供應器（Oriel Corp.或同等級），以轉換光電倍增管輸出訊號。 ５、 黑色電鍍鋁之光學基座：使螢光槽、光電倍增管與光源維持成一直角，並提供入射光與螢光光束的準直（Collimation）（Frontier Geosciences Inc., Seattle, WA或同等級）。 ６、 流量計：具針閥（Needle valve）能控制載流氣體流量為30～60 mL/min。 (五) 吹氣系統（Purging system）： １、手動批次式吹氣系統：