第2章 电极材料和膜材料.ppt

2－1 碳和石墨电极;碳和石墨在电化学应用中具有的优缺点：;一、碳和石墨的结构;石墨的晶格结构：;二、碳和石墨的机械物理性质;三、碳和石墨的化学性质和电化学性质;电化学性质：;四、碳和石墨在工业电解中的应用;2、碳和石墨在有机电合成中的应用;碳和石墨在有机电合成中的应用;3、碳和石墨在水处理中的应用;;4、碳和石墨在熔盐电解中的应用;2－2 金属氧化物电极;一、金属阳极（DSA);③Beer在50年代提出了钛极镀铂阳极的专利，然而因铂损耗大且昂贵，未能推广应用。 ④60年代中叶，Beer研究出了“金属阳极”，并实现商品化生产，在氯碱工业中迅速推广，几乎取代了石墨阳极，被称为“现代电催化中最辉煌的成就”。 金属阳极（形稳阳极）：以钛为基体，以RuO2和TiO2为电催化剂基本组分的金属氧化物电极。;1、DSA的特点（用于氯化物介质中析氯电极反应）;2、DSA阳极的组成、结构及导电性能;DSA阳极结构： （1）氧化物和电解液的宏观界面。 （2）氧化物和电解液的微观界面。由于电解液渗入涂层微孔和晶粒间形成的。 （3）氧化物和基体之间的界面。决定电极的稳定性。;1;DSA 阳极的导电性能： 介于金属与半导体之间，DSA阳极的电导率不仅与其化学组成有关，还与膜的微观结构、厚度、致密程度等多种因素有关。;3、DSA电极的制备;DSA电极制备工艺中的技术关键：;Ru含量愈大，催化活性愈高，过电位愈低。;（2）氧化温度 氧化温度影响涂层结构、成分和性能，目前一般采用430～450℃，可得到金红石型的RuO2和TiO2固溶体，其寿命长、活性高。 ①温度过低，氧化不完全，结合力差； ②温度提高，涂层中氧含量增加，电阻率降低，与基底结合力改善了； ③温度过高，电极比表面降低，甚至固溶体分解，涂层与基体结合力变差，电极寿命缩短。;4、DSA电极的失活;DSA电极失活机理;5、DSA电极的应用;5、DSA电极的应用;二、其它的金属氧化物电极;2、二氧化锰电极 在钛基体表面以热分解法或电沉积法制备的二氧化锰电极，在酸性氯化钠溶液中具有较高的稳定性，析氯过电位低于PbO2阳极，价廉。 为了改善电极性能（增加涂层结合力，降低接触电阻），还开发了Sn、Sb中间层的二氧化锰电极。;2－3 其它的不溶性阳极材料;二、铁、镍及铁基合金(包括碳钢、铁合金不锈钢) 主要适用于碱性水溶液及熔融碱性介质。铁、镍及铁基合金在碱性介质中稳定耐蚀，价格低廉。;三、铂;;2－4 阴极材料;二、低碳钢阴极;三、活性氢阴极;①增大电极的比表面，以减少电极的真实电流密度，降低析氢过电位。 如：雷尼镍电极（Ni-Al或Ni-Zn)：以电镀法或喷涂法喷涂在铁阴极表面后，以浓KOH溶液将其中的Al或Zn溶解，得到比表面很高的多孔Ni材料。 ②提高电极的电催化活性，研制具有更大交换电流密度的阴极材料。 如：为了发挥铂系元素对析氢反应的优良电催化活性，研制了多种含贵金属的阴极材料。;四、氧阴极;四、氧阴极;四、氧阴极;四、氧阴极;四、氧阴极;四、氧阴极;四、氧阴极;2－5 多孔性隔膜;对隔膜材料的基本要求：;一、石棉隔膜 二、合成微孔隔膜;一、石棉隔膜;一、石棉隔膜;一、石棉隔膜;2、氯碱工业用石棉隔膜;2、氯碱工业用石棉隔膜;3、改性隔膜;改性隔膜的优点： ①厚度比普通石棉隔膜减小20～25％，隔膜压降减少100～150mv； ②尺寸稳定，可缩短极距，降低槽压和能耗； ③机械强度提高，不易脱落及损坏，使用寿命大大延长； ④孔率和渗透率稳定。;二、合成微孔隔膜;2、聚氯乙烯软质塑料隔膜 适用于酸性介质，具有孔径小、孔隙率高、电导率较高，耐热性好的优点。 3、聚烯烃树脂微孔隔膜 主要是采用聚乙烯和聚丙烯树脂为原料制成的隔膜。;2－6 离子交换膜;2－6 离子交换膜;高分子母体：膜状高聚物，大都由长链状高分子部分与交联部分形成体型网状结构。 活性基团：由等电荷的阳离子和阴离子组成。 固定离子：与基膜联接、不能离解的离子。 相对离子(反离子)：与固定离子平衡的离子。 当膜置于电解质溶液中，会发生电离作用，其中活性离子进入电解质溶液中，而固定离子则保留在基膜上，形成能吸引正离子或负离子的电荷点位;一、离子交换膜的结构; 离子交换膜的微观结构较为复杂，随膜的母体及加工工艺变化。 文献：微观结构、交联结构、接枝结构、缠绕结构 在描述离子膜结构及其与传质关系的各种理论中“离子簇网络结构模型”较为人接受。;一、离子交换膜的结构;一、离子交换膜的结构;二、离子交换膜的分类;2、按交换基团分类;（2）阴离子交换膜：带有碱性离子交换基团的离子交换膜。按其离解度大小，