重金属冶炼ppt.pptVIP

理想的连续炼铜过程目前尚未实现。 连续炼铜的现状：闪速熔炼---闪速吹炼；闪速炉直接炼 铜；三菱法。 c)新的强化熔炼方法，倾向于少加熔剂，以降低燃料和熔剂消耗， 减少渣量。这种SiO2不饱和炉渣（30-35%SiO2,即Fe/SiO2大于1；  Noranda法SiO222-25%,Fe/SiO21.5-1.9）,含Fe3O4多  （Noranda,Fe3O4 20-25%）,炉渣粘度大，渣含铜高，需对炉渣进 行处理以回收铜。 d)在造锍熔炼渣体系平衡氧压较低（10-10-10-8 atm）,并维持1473-1573 K的高温条件下，作业过程不会析出Fe3O4(s)相。但在1473 K的吹炼条件下，由于氧压增大（10-6atm）,Fe3O4的析出则不可避免。 4)造锍熔炼中硫化物的优先氧化 一个反应： CuFeS2 + (4+X)/2 O2 === Cu +SO2 + FeOx 二个问题： a)Fe为什么全部氧化造渣，而Cu在渣中损失很小？ b)Cu2S可直接氧化得金属铜，其他金属是否亦如此？ 研究二个反应： 反应（1）FeS(M) + MO(S) === FeO(S) + MS(M) M:Cu,Ni,Pb等金属 表1-7 FeS-MO相互反应的热力学特性 表1-7 MS--MO相互反应的热力学特性（1500K） 反应（2）2MO + MS === 3M + SO2 M：Cu,Ni,Pb等金属 表1-8数据： 反 应 J/mol(1500K) J/mol(1800K) ?H ?G ?H ?G Cu2S(l)+2Cu2O==6Cu(l)+SO2 30439 -53908 - - Pb2S(l)+2PbO(l)==3Pb(l)+SO2 145289 -60795 - - Ni3S2+4NiO(s)==7Ni(s,l)+2SO2 218477 33203 269852 5610 ZnS(s)+2ZnO(s)==3Zn(g)+SO2 940944 168484 Cu,Pb1500K下可由MS氧化得到金属，Ni则需更高温度才可行。 5)用硫位、氧位图说明多种硫化物的氧化反应 A)氧位与硫位 a)氧位：体系平衡时，气相中PO2以10为底的对数； b)硫位：体系平衡时，气相中PS2以10为底的对数； B)硫、氧位图（图1-13：温度恒定，aM,aMO,aMS均为1） 由图1-13可见，Cu2S,PbS在图示温度下可直接氧化得到金属，而 Ni3S2在此温度下不可行。 Prof. Akira Yazawa 6)Cu-Fe-S-O-SiO2系化学位图（1250℃） A)Cu-Fe-S-O-SiO2系化学位图分析 a)五元系，SiO2饱和，K=4（独立组分数为4） b)根据相律，图中各面上3相共存，自由度为2；各线上4相共存，自由度为1；各点上5相共存，自由度为0。（f=K-Ф+1,温度恒定） c)图中各点、线、面分析 Ⅰ、底硫位区:图之左侧，由低至高，分别为?-Fe,Cu(l),Cu2O稳 定区； Ⅱ、pqrstp区：冰铜与炉渣共存区，铜造锍熔炼主要与此区相关。 tp线：PSO2 = 1 atm 等分压线，常压下，冰铜、炉渣与气相共 存的上限。与之平行，有一组SO2等分压线。实际熔炼过程，PSO2 一般为0.1 atm. 1/2S2 + O2 ===SO2 st线：铁硅酸盐炉渣稳定存在的上限，st线以上，Fe3O4稳定 区。 3FeO(l) + 1/2O2 == Fe3O4(s) pq线：铁硅酸盐渣稳定存在的下限。与之平行，有一组等冰铜品位线。 FeS(l) + 1/2O2 == FeO(l) +1/2 S2 rq线：Fe + 1/2O2 == FeO rs线：2Cu + 1/2S2 == Cu2S 火法炼铜过程，PSO2 约为0.1 atm, 体系的硫位、氧位沿A--B--C变化。 造锍熔炼阶段：A--B； 吹炼造渣期：从A--B间某一点至C点； 吹炼造铜期：C点。 B)熔炼、吹炼中硫位、氧位的变化 实际熔炼、吹炼中，PSO2=0.1atm C）熔炼、吹炼中冰铜品位与各组分活度的关系 D) 冰铜品位与氧位、硫位的关系 7) 铜熔炼图(STS图) 1. A.Yazawa, Thermodynamic Consideration in copper pyrometallurgy, Canadian Metallurgical Quarterly, 13, 1974, 443-453. 2. R.S