气、水、土壤中铅等重金属样品的前处理方法、分析方法及质量控制.ppt

气、水、土壤中重金属的前处理、分析及质量控制 山东省环境监测中心站 岳太星 ZJSJCJS@163.COM 密码：777777 0531提 纲 一、水中重金属的前处理及分析 二、土壤中重金属的前处理及分析 二、空气和废气中重金属的前处理及分析 四、质量保证和质量控制 一、水中重金属的前处理及分析 常用试剂： 无机酸：硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸、硫酸等 氧化剂：过氧化氢、高锰酸钾等 常见废水消解方式： 敞开式容器酸分解法 微波消解法 常见废水消解体系： 硝酸 硝酸-盐酸 硝酸-高氯酸 硝酸-过氧化氢 常用分析技术： 火焰、石墨炉原子吸收法 冷原子吸收法 原子荧光法 电感耦合等离子体发射光谱法 电感耦合等离子体质谱法 EPA消解方法： EPA 3005A：硝酸-盐酸消解体系，于90~95℃水浴或电热板消解。可用于测定Al、 As、 Sb、Ba、Be、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Mo、Ni、K、 Se 、Ag、Na、Tl、V、Zn。 EPA 3010A：硝酸消解体系，电热板消解。可用于测定Al、 As、 Ba、Be、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Mo、Ni、K、 Se、Na、Tl、V、Zn。 EPA 3015：硝酸消解体系，微波消解。可用于测定Al、 As、 Sb、Ba、Be、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Mo、Ni、K、 Se、Ag、Na、Tl、V、Zn。 EPA 3015A：硝酸-盐酸消解体系，微波消解。可用于测定Al、 As、 Sb、Ba、Be、B、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Hg、Mo、Ni、K、 Se、Ag、Na、Sr、Tl、V、Zn。 注意： 不能崩溅，不能蒸干 电热板消解时，应加酸消解直至试样溶液颜色变浅或稳定不变。 对难消解的废水样品，可先加硝酸消解，再加入高氯酸或过氧化氢。 应用GFAAS时，一般用过氧化氢代替高氯酸，若使用高氯酸，应赶尽。 微波消解时一般不用高氯酸、硫酸、磷酸，可使用硝酸、硝酸-盐酸、硝酸-过氧化氢消解体系。 新的消解体系，应进行标准样品、空白加标、样品加标验证。 水和废水中汞的分析 方法依据： 《水和废水监测分析方法》（第四版）增补版 《水质 汞的测定 原子荧光光度法》SL 327.2-2005 《水质 汞的测定 冷原子荧光法（试行）》HJ/T 341-2007 《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》HJ 597-2011 《生活饮用水标准检验方法 金属指标》GB/T 5750.6-2006 《饮用天然矿泉水检验方法》GB/T 8538-2008 水样中汞极不稳定的原因: 水中存在的还原性物质，将Hg2+还原为Hg22+ ,不稳定， Hg22+能自发地变成金属汞挥发。 无机汞由于微生物的作用转变成有机汞或金属汞而挥发。 贮存器壁吸附汞形成稳定的络合物，还原成汞齐。 汞离子被还原后挥发，渗透出容器。 水样中汞的保存建议： 加盐酸或硝酸至1% 加入KMnO4或 K2Cr2O7 等氧化剂作保护剂，通常加入5%硝酸和0.05%重铬酸钾或1%硫酸和0.05%重铬酸钾。 最好在24h 内完成测定 水和废水样品的前处理： 高锰酸钾-过硫酸钾消解法：用高锰酸钾-过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中加热消解。包括近沸保温法和煮沸法，此法适用于地表水、地下水和污水。 溴酸钾-溴化钾消解法：在盐酸或硫酸介质中加入溴酸钾-溴化钾，于20℃以上放置5min以上，把所含各种形态的汞全部变成二价汞。此法适用于地表水、饮用水、含有机物（尤其洗涤剂）较少的生活污水和工业废水。 硫酸-高锰酸钾烘箱加热消解（详见HJ/T 341-2007 ） 硝酸-盐酸微波消解法：取25mL水样于微波消解罐中，加入2.5mL硝酸，2.5mL盐酸，摇匀，加塞，静置30-60min，按程序微波消解。 分析技术： 冷原子吸收法 原子荧光法 电感耦合等离子体质谱法 二、土壤中重金属的前处理及分析 土壤样品的前处理方法 根据分解试样时所用试剂的不同，分解方法分为湿法和干法；根据分解技术大致可分为敞开式容器酸分解法、密闭式容器消解法、微波消解法和一般用碱金属熔剂的熔融法；根据是否破坏土壤晶格可分为全量消解法和浸提法。 土壤样品的全量分解法 电热板/盐酸－硝酸―氢氟酸―高氯酸消解法:准确称取约0.2~0.5g风干土样于聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后，加入10 mL HCl于电热板上低温加热，蒸发至约剩5 mL时，加入10 mL HNO3、5 mL HF并继续加热，为了达到更好的除硅效果应经常摇动坩埚。最后加入5 mL HClO4，并加热至白烟冒尽。对于含有机质较多的土样，应在加入HClO4之后加盖消解，土