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正丁烷法制取顺丁烯二酸酐流程设计 化81队 曾永超，， 摘 要：关键字： 顺丁烯二酸酐（顺酐）是仅次于苯酐和醋酐的世界第三大有机酸酐，由于其很强的反应性能，它是合成树脂以及精细化工产品的重要原料。目前它的生产方法主要包括苯氧化法、C4氧化法、正丁烷法。而正丁烷法因为其原料便宜、高碳原子利用率、低污染、低毒性已成为世界主流的方法（4）。而我国的正丁烷制取顺酐工艺刚刚起步，目前国内的反应装置主要是列管式固定床反应器。本文首先从经济角度考虑，论证分股进料、循环物流能够提高经济效益。而后从安全角度考虑，设计控制结构和安全装置。最后给出最后的工艺流程图。 流程简介 工艺流程如下图所示，加氢后的正丁烷经过蒸发，与已经过滤、与循环空气混合的新鲜空气混合，平均分成三股后注入固定床反应器。反应器周围用熔盐循环控制热量，而熔盐带走的热量在熔盐冷却塔用公共水系统吸收。换热系统有两个耦合的换热回路。经过反应的气体经过气体冷却塔到的分离单元。分离后顺酐继续到吸收塔进一步精制，而氮气和氧气循环回到原空气进料阶段，省去预热环节。（注意预热器还是要放在那里，因为开车时不存在回流） 图一：顺酐生产流程图 设计反应装置 对于列管式固定床反应器，以下从比较分股进料与不分股进料优劣的角度出发，得出设计的可行性。需要注意的是，由于装置对于压降有要求，因此管长不宜太长，分股不宜太多，仅以三股分股做模拟。同时经过计算我们可以得出反应状态随熔盐温度的变化规律，一次可以给出设计反应装置的可行性建议。 建立反应器模型 这个反应是PBR的反应器模型，查得进料压强为0.18Mpa（2），反应压降比较小，可以忽略。反应催化剂用的是VPO催化剂，不考虑催化剂的再氧化恢复活性过程，反应的机理可以简化为如下（5）： 图二：正丁烷选择氧化三角网络模型 反应式、速率方程以及相关参数如下（5）： 方程式： 速率方程： 相关参数： 项目 指前因子mol/m3/s 活化能/J/mol 平衡常数 反应热 主反应 1.2310 70.71103 29.3 -1262 副反应 4.43108 111.06103 180 -2092 副反应 1.17104 56.30103 NA -883 表一：速率方程相关参数 其它参数： 物质 摩尔定压热容Cp/J/kg/K 氮气 20.86 氧气 18.284 表二：物性参数 名称 符号 参数 总的传热系数 U 80kJ.m-2.s-1.K-1 单位体积的传热面积 a 40m-1 催化剂密度 ρp 2000kg/m3 床层空隙率 εb 0.441 床层堆密度 ρb 225.7 kg/m3 表三：设备参数 忽略压强，用以上数据以PBR反应器的形式计算整个反应器。需要说明的是，没有考虑反应器内部的轴向浓度扩散和径向不均匀性。 模拟结果与分析 （1）对于反应器可控性 A：分股进料对控制温度的影响： 比较以下两幅图（T为熔盐温度）： 图二：不分股进料温度随体积变化 图三：分股进料温度随体积变化 B：分股进料对产物流量的影响 比较一下两幅图： 图四：不分股进料产物流量随体积的变化 图五：分股进料产物流量随体积的变化 从中可以看到，在没有循环的前提下，在322℃时温度很难控制，但是在分股进料以后，很明显地发现在这个温度点温度可控的范围增加了，也就是说熔盐温度的可承受波动性增加。反应器可控性增强。 （2） B：控制熔盐温度对与转化率、选择性、收率的影响： S表示选择性，X表示转化率，Y表示收率，结果是： V=3m3 熔盐温度Ta/℃ 转化率X 选择性S 产率Y 322 1.0000 0.1090 0.3286 320 1.0000 0.3794 0.7097 318 1.0000 0.3942 0.7225 316 1.0000 0.4055 0.7318 314 1.0000 0.4158 0.7401 312 0.9999 0.4256 0.7477 310 0.9999 0.4349 0.7548 308 0.9998 0.4440 0.7616 306 0.9997 0.4529 0.7680 304 0.9995 0.4617 0.7743 302 0.9992 0.4703 0.7803