波谱分析第四章核磁共振3.ppt

二、自旋偶合与自旋裂分 例： (3) CH3CH2CH3 两组峰 三 七 三重峰 例1 ：某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁 共振谱图见下图，试确定化合物的结构。 内标：TMS 8. 对氯苯乙醚的1H-NMR图谱如图所示。试 说明各峰之归属，并解释之。 δC-1 = 128.5+ 19.6(同) = 148.1 ppm ( 实148.3 ppm ） δC-2 = 128.5+ (-5.3)(邻) = 123.2 ppm ( 实123.4 ppm ） δC-3 = 128.5+ 0.8(间) = 129.3 ppm ( 实129.5 ppm ） δC-4 = 128.5+ 6.0(对) = 134.5 ppm ( 实134.7 ppm ） δC-1 = 128.5+ 30.2(OCH3,同)+1.3(NH2,间) = 160.0 ppm ( 实160.5 ppm ） δC-2 = 128.5+ (-15.5)(OCH3,邻)+(-12.4)(NH2,邻) = 100.6 ppm ( 实101.0 ppm ） δC-3 = 128.5+ 0.0(OCH3,间)+19.2(NH2,同)= 160.0(实160.5) δC-4 = 128.5+(-8.9)(OCH3,对)+(-12.4)(NH2,邻) = 107.2 ppm ( 实108.0 ppm ） δC-5 = 128.5+ 0.0(OCH3,间)+1.3(NH2,间)= 129.8(实130.0) δC-6 = 128.5+ (-15.5)(OCH3,邻)+(-9.5)(NH2,对) = 103.5 ppm ( 实104.0 ppm ） 稠环芳烃和杂环芳烃中芳环碳的化学位移值也在120~160ppm范围内，与苯及衍生物的化学位移值范围一致。 （5） 羰基的13C化学位移 羰基：中介效应 羰基 C上的电子云密度变小，化学位移值比烯 C更趋于低场，一般为160~220ppm间。峰强度较小，易于辨认。 羰基碳的?C特征 a. 羰基碳一般在很低场，干扰很少; b. 醛基的质子被甲基取代后，?C(C=O)仅向 低场移动 ~5ppm。 c. 与烯键或苯环共轭后，?C(C=O)向高场位移。 d. 羰基上接有未共用电子对的杂原子时，由于 p-?共轭使羰基屏蔽增加，移向高场。 e. 羰基碳变化范围约60ppm，所以对结构变化 很敏感。 f. 醛酮的羰基使邻近?-C去屏蔽。 O R-C-R′ （丙酮?C(C=O)约205ppm） -R′—R： 酮羰基，化学位移在最低场(最左边)。 在200~220ppm。 —H： 醛羰基?C比相应的甲基酮， 一般小5~l0ppm(右移)。 —OH： 羧酸羰基碳 ?C 在165~185ppm， 形成羧酸根离子后去屏蔽 (左移~5ppm)。 —NR2： 酰胺羰基化学位移范围为160~180ppm， 氮原子上取代基相对于羰基的构象 对羰基化学位移有明显影响。 —OR： 酯羰基碳?C(C=O)在160~180ppm。 —OCOR： 酸酐羰基的?C(C=O)约150~175ppm。 —X： 酰氯羰基?C(C=O) 160~175ppm， 酰溴和酰碘分别右移 5和l0ppm。 从左到右：酮、醛、酸、(酯、酰卤、酰胺)、酸酐。 四、自旋偶合及偶合常数（了解） 种类：13C—1H 13C—13C 13C—D（19F、31P等） 概率低，仅1/104 主要的 碳谱中13C—1H 的偶合是最重要的。1J13C-1H 又 是最重要的，谱线裂分数目可用n+1 规律计算 。 因此从偏共振去偶图中共振峰裂分的数目可以判断与该碳直接相连的 H 有多少。 如四重峰代表CH3，三重峰代表CH2， 二重峰代表CH，单峰代表季碳。 主要了解 1J13C-1H 的影响因素及作用（自学）。 偏共振去偶 五、核磁共振碳谱的解析 解析步骤 （1）确定分子式并根据分子式计算不饱和度； （2）从 13