仪器分析张寒琦 第五章 紫外可见吸收光谱法.pdfVIP

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仪器分析张寒琦 第五章 紫外可见吸收光谱法

第十三章 紫外可见吸收光谱法 1 13.1 概 述 1、紫外可见吸收光谱 分子价电子能级跃迁。 2、波长范围: 100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区: 400-800nm 1 4 2 3、应用 e 用于物质结构鉴定和定量分析 3 λ 250 300 350 400nm 2 13.2 常用术语 13.2.1 生色团和助色团 生色团(或发色团) 定义: 凡能吸收紫外可见光而使电子由一个轨道向另一个轨道跃 迁的基团称为生色团(或发色团) 。 常将在200~750nm波长范围内吸收光的不饱和基团称为生 色团,如C=O、C=N、C=C等。 3 助色团 定义: 在生色团上的取代基且能使生色团的吸收波长变长或吸 收强度增加的基团。 助色团一般是含杂原子的饱和基团。如-Cl、-NHR、 -OR、-OH、-Br等取代基。 4 13.2.2 红移和蓝移 加入基团或改变溶剂使化合物的最大吸收波长(λmax)发生 变化的现象叫红移或蓝移(紫移) 。 红移是使最大吸收波长向长波移动(深色移动) 。 蓝移是使最大吸收波长向短波移动(浅色移动),也叫紫移。 13.3.3 增色和减色效应 增色是使吸收强度增加的效应。 减色是使吸收强度降低的效应。 5 13.3 有机化合物的吸收光谱 轨道的能量高低顺序为:σ*π*nπσ 6 13.3.1 有机分子的电子跃迁类型 1. σ→σ*跃迁 λmax一般小于150nm,位于远紫外区 2. n→σ*跃迁 λmax一般在160至260nm间 H C O n 2 3 -1 s ε =10 ~10 L·mol·cm max H p 7 H C O n 3. π→π*跃迁 s

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