凝胶渗透色谱(GPC)技术-分子量测定技术.pptVIP

GPC – Gel Permeation Chromatograph 一、高分子分子量关联回顾 1-1 高聚物分子量的统计意义 分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性能（抗张、冲击、高弹性）是分子量大带来的，但分子量太大则影响加工性能（流变性能、溶液性能、加工性能）通过分子量、分子量分布可研究机理（聚合反应、老化裂解、结构与性能）所以既要考虑使用性能，又要考虑加工性能，我们必须对分子量、分子量分布予以控制。 1-2 高聚物分子量的多分散性（Polydispersity） （1）高聚物分子量的特点 ①分子量在103-107之间 ②分子量不均一，具有多分散性 高聚物具有相同的化学组成，是由聚合度不等的同系物的混合物组成，所以高聚物的分子量只有统计的意义。 用实验方法测定的分子量只是统计平均值，若要确切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值外，还应给出试样的分子量分布。 1-3 测定高聚物分子量的方法(详见下一页） ⑴ 因高聚物分子量大小以及结构的不同所采用的测量方法将不同 ⑵ 不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同 ⑶ 由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准确度的限制，使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。 三、 凝胶渗透色谱的基本概念 一般情况下，多分散样品的平均分子量有以下次序： 泵系统 包括一个溶液储存器、一套脱气装置和一个高压泵。它的工作是将流动相经进样器进入色谱柱中，然后从检测器的出口流出，这时整个系统就被流动相充满。当欲分离样品从进样器进入时，流经进样器的流动相将其带入色谱柱中进行分离，分离后的不同组分依先后顺序进入检测器，记录仪将进入检测器的信号记录下来，得到液相色谱图。 输液泵是凝胶色谱仪的心脏，泵的工作状况好坏直接影响着最终数据的准确性。越是精密的仪器，要求泵的工作状态越稳定。要求流量的误差应该低于0.01ml/min. 2. 色谱柱 色谱柱是凝胶色谱的分离基础，它的主要部件是一支内部装有固定相的不锈钢柱管，一般多采用内径为7～8mm，长为300～500mm的不锈钢柱管，它应具有耐压、耐温、耐腐蚀等性能。 凝胶色谱柱的固定相种类很多，可分为有机和无机的，或者亲水性和亲油性的，出于各类凝胶色谱固定相的性能适用范围不同，需要根据样品的特点进行选择。 交联聚苯乙烯凝胶是应用最多的有机凝胶，这类柱子用于非极性有机溶剂。 多孔硅胶是用得较多得无机填料，它得特点是化学惰性、热稳定性、机械强度好、可以在柱中直接更换溶剂、其缺点是吸附问题，需要进行特殊处理。亲水性得色谱柱与亲油性得相比其有强得试样选择性，即亲水性色谱柱不是都能适用于各种水溶性高分子的。 3. 检测系统 检测器是分析仪器的“眼睛”，凝胶色谱检测器的作用是将色谱柱流出物中样品的组成、 含量、分子量分布的变化转化为可供检测的信号，从而完成定性、定量的判断分离情况的 任务。 用于GPC的检测器很多，通常分为两类： (1) 通用型检测器：适用于所有高聚物和有机化合物的检测，有示差折光检测器等。 (2) 选折型检测器：适用于对该检测器有特殊响应的高聚物和有机化合物。有紫外、 红外等。 3.1 示差折光检测器(Differential Refractometer) 示差折光检测器(Differential Refractometer)是一种浓度检测仪，它是通过浓度不同折 光指数不同的原理，通过连续测定样品流路和参比流路间的液体折光指数(RI Refractometer Indicator)的差值来检测从色谱柱中流出的液体中样品的浓度。 当处于参比池和检测池中的二种流体的折光指数存在一定差异时，就会引起光电探测器的输出电压的变化，这种变化反应了从色谱柱中所分离的样品的浓度变化，即而得到随淋洗时间延长样品中不同级份的含量变化。从而得到被测样品中的相对分子质量和相对分子质量分布的信息。 HANKOOK TIRE CO.,LTD * * 凝胶渗透色谱(GPC)技术 分子量测定技术 2006. 11. 10 韩泰轮胎有限公司研究开发中心：汪 羽 GPC – Gel Permeation Chromatograph for molecular weight analysis Maker: 英)PL(P