物理化学1.2-复习.pptVIP

第一、二章 复习 关于第一章的问题：在介绍H的定义时，在公式H=PV+U中, 因为P,V,U是状态函数，所以推断出H是状态函数，那么按照逻辑推理，对于W来说，W=-PV，P.V都是状态函数，可以同理得出W是状态函数。可是实 际上，W是非状态函数，因为它在实际过程中与始末状态有关。这样的话，W的推理就不正确了，那么再类推过去，H就不应该是状态函数了。那么这个推理究竟哪 个地方出现了问题？？？希望老师给予解答，非常感谢！ 证明P-V图上绝热可逆线比等温可逆线更陡。 以T为纵坐标，S为横坐标画出卡诺循环的T-S图，并证明曲线所围的面积就是系统所吸的热和所做的功 在下面的图中，A→B为理想气体的等温可 逆过程，A →C为同样的理想气体的绝热可 逆过程，二过程的始、末态的压力相同。 如果该理想气体仍从A态出发，经过一个绝 热不可逆过程膨胀到p2,则终态在C之左？B 之右？还是在二者之间？ P p1 p2 V A C B 等温过程做功吸热，因此温度比绝热过程高； 绝热可逆过程做功比不可逆过程大，因此温度降低的更多，比不可逆过程低 试用热力学原理说明，从同一始态出发，绝热可逆过程与绝热不可逆过程不可能达到同一个末态 判断下列说法是否正确 1. 在可逆过程中系统的熵值不变； 2. A是系统中能够做功的能量； 3. 对于封闭系统，一种气体从初态到末态，只要各过程是可逆的，不管经过什么途径，此变化的 值是一常数 8. 理想气体等温可逆膨胀过程DG=-nRTln（p1/p2），但根据可逆过程DG=0，这两种说法是否矛盾？ 4. 所有理想气体在定压下有相同的热容 5. 理想气体的熵只是温度的函数 6. 孤立系统的内能、熵、焓必是常数 7. dH=TdS+Vdp仅能应用于可逆过程 某反应ΔCp,m＜0，且为放热反应。根据 因此当反应体系的温度升高时，该反应放出的热量将减少，此说法对吗？ ΔrH T A和B为两个固体热源，温度分别为TA= 400K, TB=300K,热容分别为CA=25 J K-1,CB= 30 J K-1,由于固体的热膨胀系数很小，所以 当温度变化不大时可以忽略体积的变化。现 将A、B同置于一绝热容器中， (1) 让A和B相接触不可逆传热至等温后，计算 终态温度 T2. (2) 试计算，A和B在温度变为等温的可逆过程 中，最多能做多少功？ 10mol H2从 100 kPa，298K绝热压缩至1000kPa，607K。设H2为理想气体，CV,m=5/2 R，又知So(H2, 298K)=130.689 J.K-1.mol-1，求此过程的D U、DH、DS、DA和DG。此过程是否可逆？ H2 (100 kPa，298K) H2 (1000 kPa，607K) H2 (1000 kPa，298K) DS DS1 DS2 绝热系统， DS0，不可逆 另解，由一绝热可逆过程和一等温过程组成 H2 (100 kPa，298K) H2 (1000 kPa，607K) H2 (p’，607K) DS DS1=0 DS2 试判断下列过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG的值是正、是负、是零还是无法确定？ (a) 100 oC,101325Pa下，水可逆蒸发成水蒸气。 (b) 100 oC,101.325Pa的水向真空蒸发成同温同 压下的水蒸气。 (c) H2(g) 和O2(g)在绝热的刚性容器中发生下述反应： 2H2 (g) + O2 (g) →2H2O(g) 试证明双变量体系 再根据 一定量的H2气在恒压下加热升温，其内能、焓、熵、吉布斯自由能是否都增大？ 101.3kPa下，100 oC的水变成200 oC的水 101.3kPa下，100 oC的水蒸汽变成200 oC的水蒸气 101.3kPa下，100 oC的水变成100 oC的水蒸气 100 oC 下，101.3kPa的水变成202.6kPa的水 100 oC 下，101.3kPa的水蒸汽变成202.6kPa的水蒸汽 101.3kPa下，200 oC的水变成101.3kPa, 200 oC的水蒸汽 将下列过程的DG排序 DG2 DG1 DG3 =0 DG4 DG5 H2O (l, 101.3 kPa, 200oC) H2O (g, 101.3 kPa, 200oC) DG6 H2O (l, 101.3 kPa, 100oC) DG1’ H2O (g, 101.3 kPa, 100oC) DG2’ DG3’ DG1’= -DG1 , DG2’